Cтраница 2
Только одна большая группа растворов электролитов, сильные электролиты, у которых почти все молекулы диссоциированы на ионы, не подчиняется классическим закономерностям. Эта аномалия была уже известна Аррениусу. Ее объяснение оказывается возможным только на основе теории Милнера и Дебая. Последняя в дальнейшем была развита Дебаем, Гюк-келем, Онзагером и Фалькенхагеном, в результате чего был предсказан эффект Дебая-Фалькенхагена ( прирост высокочастотной проводимости с ростом частоты электрического переменного поля) и ряд других эффектов. На основе теории Дебая была развита общая теория вязкости электролитов Фалькенхагена и предложено теоретическое объяснение Фалькенхагеном и Келбгом эффекта Вина, к чему мы еще вернемся. [16]
Только одна большая группа растворов электролитов, сильные электролиты, у которых почти все молекулы диссоциированы на ионы, не подчиняется классическим закономерностям. Эта аномалия была уже известна Аррениусу. Ее объяснение оказывается возможным только на основе теории Милнера и Дебая. Последняя в дальнейшем была развита Дебаем, Гюк-келем, Онзагером и Фалькенхагеном, в результате чего был предсказан эффект Дебая-Фалькенхагена ( прирост высокочастотной проводимости с ростом частоты электрического переменного поля) и ряд других эффектов. На основе теории Дебая была развита общая теория вязкости электролитов Фалькенхагена и предложено теоретическое объяснение Фалькенхагеном и Келбгом эффекта Вина, к чему мы еще вернемся. [17]
В теории Дебая - Гюккеля формулы, содержащие эффективный диаметр иона, в определенной мере соответствовали учету эффекта короткодействующих сил, однако, даже в рамках представлений этой теории, эффект был учтен непоследовательно. В принципе подход во всех этих теориях одинаковый. Кулоновское взаимодействие учитывается при помощи внешнего самосогласованного потенциала. Конфигурационное пространство делится эквипотенциальными поверхностями на слои и в каждом слое, в ячейках определенной величины, распределяются ионы. Обычная комбинаторика позволяет вычислить термодинамическую вероятность состояния. В теориях Датта - Багчи и Эйгена - Вике рассматриваются бинарные системы, а в теории Фалькенхагена - Келбга произведено обобщение на многокомпонентные системы. Вариант теории Датта - Багчи для больших концентраций основан на совместном рассмотрении асимптотических уравнений Пуассона соответственно при ф О и Л - оо. [18]