Cтраница 1
Фаренфорт, Рейен и Захтлер [403] изучили каталитический распад муравьиной кислоты над различными металлами и обнаружили линейную зависимость энтальпии образования формиата металла, отнесенной к грамм-эквиваленту этого соединения, взятого в большом объеме, от температуры Тг, при которой скорость катализируемого распада достигает определенного значения г. Из этих данных, приведенных на рис. VII. При этом значении каталитическая активность металла максимальна, о чем можно судить по низким температурам, которые необходимы для достижения данной скорости. [1]
Эта техника была первоначально разработана Фаренфортом ( 1961) и Харриком ( I960) и применена последним для изучения ловерхностной углеводородной пленки на германии. Метод применим для исследования адсорбции молекул на поверхностях адсорбентов с высокими коэффициентами преломления и прозрачных для ИК-излучения. [2]
![]() |
Оптическая схема приставки для измерения нарушенного полного. [3] |
Этот метод получения спектров был предложен Фаренфортом в 1961 г. [14] для исследования ряда образцов, которые не могут быть исследованы обычным образом. [4]
![]() |
Схемы измерения спектров в спектроскопии пропускания ( а и нарушенного полного внутреннего отражения ( б. [5] |
Метод спектроскопии внутреннего отражения был разработан одновременно Фаренфортом и Харриком. [6]
Сравнение результатов нашей работы и работы Захтлера и Фаренфорта, цитированных в докладе, с данными авторов позволяет заключить, что реакция О ( аде. В данном случае реакция, очевидно, происходит путем восстановления окисленного слоя. [7]
Метод НПВО был разработан одновременно и независимо друг от друга Фаренфортом [411, 412] для определения оптических констант веществ и Харриком [597, 598] для исследования поверхности полупроводников. [8]
Помимо сильных по интенсивности формиатных полос, наблюдаемых в спектре системы муравьиная кислота - никель, Захтлер и Фаренфорт ( 1960) обнаружили слабые полосы воды при 3320 см 1 и полосы поглощения при 2200 и 2080 см 1, обусловленные адсорбированными на никеле двуокисью и окисью углерода. [9]
Хотя явление ПВО известно со времен Ньютона, спектроскопия ПВО возникла лишь немногим более 10 лет назад с появлением первых статей Фаренфорта [25, 26] и Харрика [27, 28], в которых были в законченном виде сформулированы принципы нового метода. С тех пор спектроскопия ПВО нашла применение в самых различных областях науки и техники [8], и возможности ее далеко не исчерпаны. Применимость спектроскопии НПВО к решению задач физики и химии поверхности была осознана еще на самом раннем этапе ее развития [27, 28], однако, использование ее в электрохимических исследованиях началось лишь с 1966 г. [29] и в дальнейшем было тесно связано с разработкой и освоением ОППЭ. В применении к электрохимическим исследованиям получение спектров НПВО реализуется с помощью определенной геометрической формы электродов, представляющих собой призму или пластинку из германия [30], кремния [31] или любого из описанных выше ОППЭ. [10]
В последнее время появились работы других авторов, в которых получены вулканообразные кривые. Фаренфорт, ван Рейен и Захтлер [403] провели комплексное кинетическое, ИК-спектроскбпическое, калориметрическое и масс-спектро-скопическое исследования разложения муравьиной кислоты на различных металлах. Авторы приходят к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование адсорбционного комплекса типа поверхностного формиата никеля. Наиболее активен катализатор, наполовину покрытый адсорбционным комплексом. Исследованная авторами реакция отличается от исследованных нами. [11]
Методом ослабления общего отражения, предложенным Фаренфортом [144], можно, по-видимому, достичь значительно более высокой точности, чем другими методами. Применение этого метода к жидкостям дало результаты, совпадающие с измерениями в поглощении [144], однако его нужно еще проверить на кристаллах. [12]
В инфракрасной области используют метод нарушенного полного внутреннего отражения по Фаренфорту, особенно для полимеров с большим молекулярным весом. [13]