Фасман
Cтраница 1
 |
Электронно-микроскопический снимок палладиевой черни. удельная поверхность 68 м2 / г, средний диаметр частиц 8 нм. [1] |
Фасман [141] показал, что восстановление окиси платины, суспендированной в водных растворах, в присутствии хлоридов щелочноземельных металлов приводит к заметному уменьшению конечного размера платиновых частиц. [2]
Первым этапом метода Чоу и Фасмана является обнаружение мест инициации спирали и слоя. Предсказания спирали и р-струк-туры проводятся независимо и выполняются в связи с этим одновременно. [3]
Параметры инициации, полученные из данных по синтетическим полимерам, хорошо коррелируют с частотами встречаемости остатков на концах спирали. Чоу и Фасман [201] сравнили также параметры инициации о, полученные при рассмотрении переходов спираль - клубок ( разд. [4]
Склонности к спирали, полученные с помощью статистической механики синтетических полипептидов, соответствуют склонностям, основанным на частотах встречаемости в глобулярных белках. В своих последующих работах Чоу и Фасман [201] сопоставили склонности к спирали, определенные но наблюдаемым частотам встречаемости в глобулярных белках, с данными, полученными на основании температур 9 переходов спираль - клубок синтетических полипептидов, согласно модели Зимма - Брэгга. Как показано в разд. Чоу и Фасман показали, что величины s семи типов остатков, для которых имеются данные по синтетическим полипептидам, в пределах 10 % согласуются со склонностями к спирали, полученными по частотам встречаемости в глобулярных белках. [5]
& Р положительны в противоположность отрицательной величине / JZ для правой спирали. Имахори и Вада опубликовали численные значения параметров р-структуры, но данные, полученные обоими исследователями, не согласуются количественно. Далее Фасман и Блоута [58 ] обнаружили, что ДОВ Р - формы поли - О-ацетил - L-серина, имеющего степень полимеризации приблизительно 125, простая сЯе 214 мц, [ уравнение ( III-7) ], откуда следует, что 6Р в этом случае равно нулю. Однако Бредбери и др. [ 98а ] наблюдали положительные величины а0 и Ь0 для Р - формы поли - О-бензил - Ь - серина в растворе. В настоящее время трудно разрешить эти несоответствия. Во всяком случае, нахождение характеристик р-конформации все еще составляет предмет дальнейших интенсивных исследований. На р-конформацию могут оказать влияние такие факторы, как природа боковых групп, длина цепи, концентрация растворенного вещества и полярность растворителя. Хотя, как было показано, р-форма предпочтительна для олигопептидов, но и в растворах полипептидов высокого молекулярного веса часто обнаруживается кратковременное появление мути во время перехода спираль - клубок, когда медленно устанавливается состав растворителя. Это, вероятно, указывает на наличие сложного равновесия между тремя конформациями. Другое интересное наблюдение заключается в том, что даже влажность может играть роль при переходах спираль - Р - форма в полипептидах, таких, как полилизин [99, 100] и полиглутаминовая кислота [ 101 I в твердом состоянии. [6]
Склонности к спирали, полученные с помощью статистической механики синтетических полипептидов, соответствуют склонностям, основанным на частотах встречаемости в глобулярных белках. В своих последующих работах Чоу и Фасман [201] сопоставили склонности к спирали, определенные но наблюдаемым частотам встречаемости в глобулярных белках, с данными, полученными на основании температур 9 переходов спираль - клубок синтетических полипептидов, согласно модели Зимма - Брэгга. Как показано в разд. Чоу и Фасман показали, что величины s семи типов остатков, для которых имеются данные по синтетическим полипептидам, в пределах 10 % согласуются со склонностями к спирали, полученными по частотам встречаемости в глобулярных белках. [7]
Таким образом, обнаруживаемые в прежних работах большие количества водорода могли быть связаны с электроокислением поверхности никеля, а также недовыщелоченного А1 или их окислением водой, содержащейся в гидроокиси AI, при термодесорбции водорода или гидрировании. Образование при ф 170 мВ гидроокиси Ni имеет важное значение для эксплуатации электродов с никелем Ренея. При такой поляризации режим работы электродов становится неустойчивым, они теряют активность и переполюсовываются. Даже без учета последнего явления образование гидроокиси может привести к необратимым изменениям в поверхности и структуре катализатора и потере активности. Причиной этого является довольно высокая растворимость гидроокиси Ni, что приводит к. После восстановления этой гидроокиси пористая структура ухудшается, а поверхность необратимо уменьшается. По данным различных авторов удельная поверхность катализатора, выщелаченного при 50 - 100 С в течение 1 - 4 ч и более длительного времени равняется 50 - 100 м2 / г. При изготовлении электродов катализатор подвергается различным обработкам. Даже пассивация в довольно мягких условиях приводит к необратимому уменьшению поверхности. Поэтому для длительно работающих электродов уровень поверхности катализатора в активном слое, равный 20 - 30 м2 / г, представляется достаточно высоким. Более важным с точки зрения стабильности является формирование катализатора в условиях, позволяющих получить в электроде больший средний размер микропор. Гранулы катализатора имеют структуру пористой губки, пронизанной отверстиями размером 7 - 10 нм. Однако основная поверхность катализатора формируется микропорами диаметром 2 - 3 нм. По данным Фасмана, для катализатора из фазы NiAl3 характерны цилиндрические поры, а для фазы NiaAb - бутылкообразные. [8]
Страницы: 1