Cтраница 3
Согласно теории полимолекулярной адсорбции физическая адсорбция газов и паров в первом слое определяется двумя факторами: чистой теплотой адсорбции и поверхностью адсорбента. Иногда газ обладает чрезвычайно различными энергиями взаимодействия с разными адсорбентами; например, чистая теплота адсорбции воды на ионных кристаллах положительна, в то время как на угле отрицательна. В таких случаях получаются изотермы различного типа, как это уже обсуждалось в гл. Однако большинство газов обладает положительными чистыми теплотами на всех адсорбентах, и теплоты адсорбции данного газа на различных адсорбентах примерно одни и те же, как мы это видели в главах VII и VIII. Это является причиной того, что решающим фактором в физической адсорбции является не природа адсорбента, а величина его поверхности. В настоящей главе мы обсудим различные методы, которые были предложены для определения поверхности адсорбентов. [31]
По теории полимолекулярной адсорбции адсорбированное вещество подобно конденсированной фазе. Недавно Роули и Иннес [50] выдвинули возражение против такой точки зрения. Если рассматривать каждый адсорбированный слой как отдельную двухмерную конденсированную фазу, то в тех случаях, когда слои не заполнены до предела, каждой конденсированной фазе должна соответствовать двухмерная парообразная фаза. Однако подобная система не будет иметь степеней свободы, согласно следствию из их правила фаз ( см. стр. Помимо вопроса о применимости этого правила фаз, которая еще не доказана, следует отметить абсурдность положения, что каждый из адсорбированных слоев является отдельной двухфазной системой. Ведь никак нельзя ожидать образования поверхности раздела между группой молекул, адсорбированных в четвертом слое, и нижележащими молекулами третьего слоя. Гораздо проще рассматривать полимолекулярное адсорбированное вещество как трехмерную фазу, подчиняющуюся правилу фаз Гиббса. [32]
Применимость теории полимолекулярной адсорбции к твердым непористым адсорбентам проверялась неоднократно. [33]
Согласно теории полимолекулярной адсорбции физическая адсорбция газов и паров в первом слое определяется двумя факторами: чистой теплотой адсорбции и поверхностью адсорбента. Иногда газ обладает чрезвычайно различными энергиями взаимодействия с разными адсорбентами; например, чистая теплота адсорбции воды на ионных кристаллах положительна, в то время как на угле отрицательна. В таких случаях получаются изотермы различного типа, как это уже обсуждалось в гл. Однако большинство газов обладает положительными чистыми теплотами на всех адсорбентах, и теплоты адсорбции данного газа на различных адсорбентах примерно одни и те же, как мы это видели в главах VII и VIII. Это является причиной того, что решающим фактором в физической адсорбции является не природа адсорбента, а величина его поверхности. В настоящей главе мы обсудим различные методы, которые были предложены для определения поверхности адсорбентов. [34]
По теории полимолекулярной адсорбции адсорбированное вещество подобно конденсированной фазе. Недавно Роули и Иннес [50] выдвинули возражение против такой точки зрения. Если рассматривать каждый адсорбированный слой как отдельную двухмерную конденсированную фазу, то в тех случаях, когда слои не заполнены до предела, каждой конденсированной фазе должна соответствовать двухмерная парообразная фаза. Однако подобная система не будет иметь степеней свободы, согласно следствию из их правила фаз ( см. стр. Помимо вопроса о применимости этого правила фаз, которая еще не доказана, следует отметить абсурдность положения, что каждый из адсорбированных слоев является отдельной двухфазной системой. Ведь никак нельзя ожидать образования поверхности раздела между группой молекул, адсорбированных в четвертом слое, и нижележащими молекулами третьего слоя. Гораздо проще рассматривать полимолекулярное адсорбированное вещество как трехмерную фазу, подчиняющуюся правилу фаз Гиббса. [35]
Применимость теории полимолекулярной адсорбции к твердым непористым адсорбентам проверялась неоднократно. [36]
Общая теория полимолекулярной адсорбции разработана С. По этой теории иэотерш адсорбции имеют У - образ ную форму ( рио. [37]
Для случая полимолекулярной адсорбции уравнение Лэнгмюра совершенно неприменимо. [38]
В случае полимолекулярной адсорбции, протекающей в соответствии с теорией Поляки, при давлениях, близких к давлению насыщенных паров, на поверхности адсорбента образуется жидкая пленка. [39]
В области полимолекулярной адсорбции форма изотермы, как показывают многочисленные экспериментальные данные, практически определяется природой адсорбата и не зависит от адсорбента, специфика которого как бы скрыта образовавшейся пленкой толщиной в 1 - 1 5 статистических монослоя. [40]
Существенной причиной полимолекулярной адсорбции ПАВ на формных сплавах является также и то, что при данных концентрациях применяемые ПАВ существуют в растворе в форме мицелл. [41]
Однако ввиду полимолекулярной адсорбции ПАВ возможно образование второго слоя, когда гидрофильные радикалы взаимодействуют между собой, а полярные группы, обращенные к молекулам воды, не снижают гидрофильность поверхности частиц. Объем диффузионных оболочек изменяется незначительно. Однако тонкие пленки воды, удерживаемые неполярными ветвями органических молекул на поверхности мицелл, позволяют последним хорошо скользить относительно друг друга, в результате чего вязкость шлама понижается. [42]
Более простым типом полимолекулярной адсорбции, по-видимому, является физическая адсорбция вещества поверх его собственного хемосорбированного слоя. Наблю лаемая при этом изотерма адсорбции представляет собой сумму двух изотерм Лэнгмю-ра. Однако, если хемосорбция завершается при низких концентрациях, результирующая изотерма может иметь обычный вид, только ее начальная точка не будет соответствовать нулевой точке на оси абсцисс. В принципе к изотермам подобного рода может приводить и наличие двух различных поверхностей, на одной из которых адсорбция значительно сильнее, чем на другой. [43]
Основное предположение теории полимолекулярной адсорбции заключается в том, что те же силы, которые действуют при конденсации, вызывают и явление ван-дер-ваальсовой адсорбции. [44]
Вопрос о возможности полимолекулярной адсорбции при температуре выше критической рассматривается в гл. [45]