Фенилазотрифенилметан

Cтраница 1

Фенилазотрифенилметан 183 Фенилаллиловый спирт, перегруппировка 232, 259 Фенилирование / ир. [1]

Используя фенилазотрифенилметан в качестве источника радикалов, можно получить относительную активность ряда водородных доноров к фенильному радикалу. Это азосоединение подвержено быстрому термическому гемолитическому разложению при 60 С. [2]

При продолжительном перемешивании в четыреххлористом углероде с металлической ртутью фенилазотрифенилметана [20, 21] и бензиламино-диазобензола [68] образуется с небольшим выходом ( 15 % в последнем случае [68]) хлористая фенилртуть. [3]

Чадха и Мисра [699, 700] описывают полимеризацию стирола-в толуоле при 80, инициированную фенилазотрифенилметаном. Графики зависимости 1 / Р от ( В / М) 1 / 2 - инициирование при взаимодействии инициатора с мономером при различных значениях S / M - выражаются параллельными прямыми. Графики зависимости 1 / Р от 5Vz / М - инициирование при мономолекулярном распаде инициатора при различных значениях 5 / М - представляют семейства непараллельных прямых. Полученные результаты, по мнению авторов, указывают на бимолекулярный механизм-инициирования полимеризации стирола фенилазотрифениметаном. [4]

Ламб и Пасифичи [21] исследовали влияние давления ( до 2 5 кбар) на эффективность образования радикалов при распаде фенилазотрифенилметана в метилциклогексане, содержавшем иод, при 60 С. Оказалось, что давление сильно уменьшает эту величину. [5]

В более поздней публикации этой же лаборатории Хюйсген и Грэши [9] изложили результаты по фенклированию нафталина в растворе бензола фенилазотрифенилметаном при 45, N-нитрозоацетани-лидом при 20 - 25 и перекисью бензоила при 80 в качестве источников свободных фенильных радикалов. В результате этих реакций образуются смеси изомерных фенилнафталинов, содержащие примерно 80 % 1-изомера и 20 % 2-изомера, а при изучении конкурентной реакции нафталина и пиридина с N-нитрозоацетанилидом в качестве источника фенильных радикалов было показано, что нафталин фенилируется примерно в 13 раз быстрее, чем пиридин. Бензол и пиридин фенилируются, как известно, с примерно равными скоростями, поэтому полученный результат указывает, что нафталин в 13 раз более реакционноспособен, чем бензол в этой реакции. [6]

В более поздней публикации этой же лаборатории Хюйсген и Грэши [9] изложили результаты по фенилированию нафталина в растворе бензола фенилазотрифенилметаном при 45, N-нитрозоацетани-лидом при 20 - 25 и перекисью бензоила при 80 в качестве источников свободных фенильных радикалов. В результате этих реакций образуются смеси изомерных фенилнафталинов, содержащие примерно 80 % 1-изомера и 20 % 2-изомера, а при изучении конкурентной реакции нафталина и пиридина с N-нитрозоацетанилидом в качестве источника фенильных радикалов было показано, что нафталин фенилируется примерно в 13 раз быстрее, чем пиридин. Бензол и пиридин фенилируются, как известно, с примерно равными скоростями, поэтому полученный результат указывает, что нафталин в 13 раз более реакционноспособен, чем бензол в этой реакции. [7]

В пользу образования подобного комплекса свидетельствуют, следующие факты. При термическом разложении фенилазотрифенилметана в бензоле были выделены цис - и транс-изомеры циклогексадиена. [8]

Продукты термического разложения фешшдзотрифенилыетана ( ФАТ в смеси триметилфосфит-диэтилфосфит ( 60 С. [9]

Фенильные радикалы обладают по сравнению с алкильными более высокой реакционной способностью. Фенильные радикалы, генерируемые термическим раз-лужением фенилазотрифенилметана или фотолизом иодбензола [12, 22], фактически полностью улавливаются триметилфосфитом. Как видно из табл. 52, фенильные радикалы реагируют преимущественно триметилфосфитом, а не отрывают атом водорода от диэтилфосфита. [10]

Багдасарьян [58-64] провели обширный цикл работ с целью изучения перераспределения энергии в жидких системах. Для того чтобы передачу энергии можно было обнаружить даже при сравнительно низком уровне возбуждения растворителя, в качестве объектов исследования были избраны вещества с относительно небольшими величинами энергий связи - О-О -, - S-S -, - N N -, например, перекись бензоила, дибензилсульфид, фенилазотрифенилметан. [11]

При реакциях с радикалами фуран претерпевает как замещение, так и присоединение. В ранних работах препаративного характера изучено [38] арилирование, как правило, с использованием реакции Гомберга. Замещенные фураны дают при этом исключительно 2 5-дизамещенные продукты. В случае фенилазотрифенилметана это было объяснено высокой стационарной концентрацией достаточно стабильных трифенилметильных радикалов. [12]

Страницы: 1