Cтраница 1
Фенилгидроксил-амин перегруппировывается под влиянием кислотных катализаторов в я-аминофенол. Такое перемещение гидроксила боковой цепи в ядро вряд ли представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, так как природа образующихся продуктов зависит от применяемого растворителя. В водной серной кислоте фенилгидроксиламин превращается в n - аминофенол, а перегруппировка под влиянием серной кислоты в метиловом или этиловом спиртах приводит к образованию соответствующих эфиров - л-анизидина или n - фенетидина. По-видимому, перегруппировка является результатом нуклеофильной атаки. [1]
Например, при окислении фенилгидроксил-амина хромовой смесью образуется нитрозобензол, а при окислении n - толил гидроксиламина-л-нитрозотолуол. [2]
Биполярное присоединение к полибутадиену фенилгидроксил-амина и бензальдегида [56] приводит к получению полимера, содержащего гетероциклы и имеющего несколько более высокие прочностные показатели, по мнению авторов, вследствие усиления взаимодействия с сажей. [3]
Чтобы провести дальнейшее восстановление фенилгидроксил-амина в анилин, следует применять высокую температуру и медные катоды. [4]
Органические гидроксиламины, как, например, фенилгидроксил-амин, являются слабыми основаниями. С минеральными кислотами они образуют соли. [5]
Следует отметить, что из всех возможных промежуточных продуктов восстановления нитробензола особой реакционной способностью отличается фенилгидроксил-амин. Все продукты электровосстановления нитробензола, исключая нитрозобензол, обязаны своим возникновением реакции, в которой непременно участвует фенилгидроксил-амин. Интересно отметить, что даже малое изменение условий опыта меняет характер конечных продуктов, если исходным веществом служит фенилгидроксиламин. [6]
Окисление ж-хлор-п-оксифенилгидроксиламина ( V) в нитрозо-производное и далее в нитропроизводное косвенно подтверждается установленной идентичностью продуктов реакции фенилгидроксил-амина и нитрозобензола при их окислительном нитровании и ранее известными переходами от арилгидроксиламинов к нитро-производным. [7]
Полярографические исследования показывают, что независимо от рН среды первой ступенью восстановления является присоединение к молекуле нитросоединения четырех электронов и четырех протонов, приводящее к образованию производного фенилгидроксил-амина или его протонированной формы [34], Образованием этих соединений и их дальнейшими превращениями можно объяснить возникновение всех других продуктов, обнаруженных при электровосстановлении нитробензола. [8]
![]() |
Восстановление нитробензола, фенилгидроксиламина и их смесей на скелетном никеле в 50 % - ном спирте при температуре 25 С. [9] |
Очевидно, это происходит вследствие того, что нитрозобензол, образующийся как промежуточный продукт при восстановлении нитробензола, взаимодействует с находящимся на поверхности катализатора или в растворе фенилгидроксил-амином, давая азоксибензол. Таким путем снимается фактор, тормозящий протекание реакции аи приводящий к образованию минимума на кинетической кривой восстановления нитробензола. [10]
Ему / далось восстановить нитробензол в фенилгидроксил-амин и окислить обратно фенилгидроксиламин в нитробензол. [11]
Особенно следует обратить внимание ла описанный в названной главе способ Вильштеттера и Кубли. Совершенно аналогично описанному там способу получения фенилгидроксил-амина можно получить р-толилгидроксиламин из р - нитротолуола или а - нафтилгидроксиламин из а-нитронафталина в результате внесения реакционной массы в холодную воду или в раствор поваренной соли. [12]
В нейтральной и кислой среде идут реакции 1 - 4, причем в кислой среде не удается выделить промежуточные продукты. В нейтральной среде можно выделить нитрозобензол и фенилгидроксил-амин. [13]
![]() |
Процесс Французского института нефти по получению я-аминофенола. Реакция. [14] |
Известно, что реакция сочетания нитрозобензола с фенилгидроксил-амином протекает особенно активно в щелочной среде: действуя в таких условиях, можно было бы направить гидрирование нитробензола в сторону образования гидразобензола, являющегося промежуточным продуктом для получения бензидина. Подобные результаты были получены и с платиновым катализатором. [15]