Cтраница 1
Йодистый фенилкальций реагирует с закисью азота [ 271; из реакционной смеси при помощи хроматографии выделены бифенил, азобензол N-фенилбензидин и бензидин. [1]
Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что йодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано на следующих трех реакциях [6]: йодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний, реагирует с бензонитрилом; он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует; наконец, йодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [2]
Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что йодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано на следующих трех реакциях [6]: йодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний реагирует с бензонитрилом; он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует; наконец, йодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [3]
Из 55 г иодбензола, 9 5 г Са и 0 1 г магния получен йодистый фенилкальций, нерастворимый в эфире, причем раствор окрасился в кирпично-красный цвет. Разложением полученной тестообразной массы хлористым аммонием получено 16 7 г трифенилкарбинола. [4]
Йодистый фенилкалыщй приготовлен из 122 4 г ( 0 6 моля) иодбензола и 48 г ( 1 2 г-атома) кальциевых стружек в 300 мл эфира. Смесь оставлена на ночь; затем эфирный раствор йодистого фенилкальция декантирован в литровую колбу, содержащую 27 6 г ( 0 15 моля) дибензотиофена и 250 мл эфира. Смесь кипятилась 24 часа и затем была обработана твердой углекислотой. [5]
Йодистый фекилкалышй приготовлен из 122 4 г ( 0 6 моля) иодбензола и 48 г ( 1 2 г-атома) кальциевых стружек в 300 мл эфира. Смесь оставлена на ночь; затем эфирный раствор йодистого фенилкальция декантирован в литровую колбу, содержащую 27 6 г ( 0 15 моля) дибензотиофена и 250 мл эфира. Смесь кипятилась 24 часа и затем была обработана твердой углекислотой. [6]
Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что йодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано на следующих трех реакциях [6]: йодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний, реагирует с бензонитрилом; он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует; наконец, йодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [7]
Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что йодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано на следующих трех реакциях [6]: йодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний реагирует с бензонитрилом; он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует; наконец, йодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [8]
Йодистый фенилбарий получен из иодбензола и бария [31], причем зля синтеза пригоден только электролитический барий. Авторы подчеркивают, что йодистый фенилбарий получается с большими трудностями, чем йодистый фенилкальций, и не может конкурировать с реактивом Гриньяра. [9]
Йодистый фенилбарий получен из иодбензола и бария [31], причем для синтеза пригоден только электролитический барий. Авторы подчеркивают, что йодистый фенилбарий получается с большими трудностями, чем йодистый фенилкальций, и не может конкурировать с реактивом Гриньяра. [10]
Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что йодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано на следующих трех реакциях [6]: йодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний реагирует с бензонитрилом; он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует; наконец, йодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [11]
Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что йодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано на следующих трех реакциях [6]: йодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний, реагирует с бензонитрилом; он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует; наконец, йодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [12]
Хотя препаративные реакции проходят быстрее в тетрагидрофуране, чем в диэтиловом эфире, раствор, полученный в те-трагидрофуране, менее стоек вследствие большей скорости расщепления. По своей реакционной способности алкил - и арилкальцийиодиды ближе стоят к литий -, а не к магнийорганическим соединениям. Йодистый фенилкальций легко реагирует с пиридином при температуре 5 С и выше, давая а-фенилпиридин. С углекислотой галоидный н-бутилкальций дает главным образом ди-н-бутилкетон и три-н-бутилкар-бинол; н-валериановой кислоты образуется очень мало, даже при высокой скорости карбонизации. [13]
Хотя препаративные реакции проходят быстрее в тетрагидрофуране, чем в диэтиловом эфире, раствор, полученный в те-трагидрофуране, менее стоек вследствие большей скорости расщепления. По своей реакционной способности алкил - и арилкальцийиодиды ближе стоят к литий -, а не к магнийорганическим соединениям. Йодистый фенилкальций легко реагирует с пиридином при температуре 5 С и выше, давая сс-фенилпиридин. С углекислотой галоидный и-бутилкальций дает главным образом ди-я-бутилкетон и три-н-бутилкар-бинол; н-валериановой кислоты образуется очень мало, даже при высокой скорости карбонизации. [14]