Cтраница 1
Фенилкамфора, вследствие крайне малых выходов ] ia основной продукт се синтеза, третичный фенилборниловый алкоголь, до сих пор остается труднодоступной и пока еще мало изученной, хотя уже заранее здесь можно предвидеть весьма большое разнообразие свойств и богатство производных. [1]
Фенилкамфора, послужившая исходным материалом настоящей работы, была получена впервые Бредтом [1] окислением соответствующего фенилизоборнеола. [2]
Пто производное 4-фешшкамфоры получено памп, по Клайзепу, конденсацией фенилкамфоры с амиловым эфиром муравьиной кислоты в присутствии натрия в среде абсолютного простого эфира. [3]
Таким образом, продукт гидратации а-фсшшкамфена должен иметь строение 4-фснилизоборнеола ( XIX-XX), откуда уже, естественно, определяется структура его ближайших производных - фенилкамфоры, фенилкамфана и других. [4]
Таким образом, продукт гидратации се-фенилкамфена должен иметь строение 4-фенилизоборнеола ( XIX, XX), откуда уже, естественно, определяется структура его ближайших производных - фенилкамфоры, фенилкамфана и других. [5]
Исходя 118 третичного фсннлборншювого алкоголя, полученного дей-гтипом фепилмагнипбромида на камфору, по реакции Гриньяра, а далее через фенилкамфен и вторичный фенплизоборпсол, Бродт [1] в 1918 г. синтезировал новую фенилкамфору. [6]
Подобно фенилкамфоре, при действии крепкой азотной кислоты фенилапокамфора легко поддается нитрованию. [7]
На другой день к смеси было прибавлено 50 мл воды; для удаления из раствора амилового спирта, остатков кетона и других примесей водный раствор натриевой соли окспметиленового производного был обработан промытым эфиром, а затем, после продувки воздухом для удаления эфира, подкислен уксусной кислотой. Из 5 г фенилкамфоры было получено лишь 0 7 г оксиметиленкам-форы. [8]
Попытки получения этого интересного соединения делались еще раньше [4], но не были доведены до конца. В настоящем исследовании 4-п-оксн - фенилкамфора была получена разложением продиазотированного амина 4 - / г-а. [9]
Основной задачей этой работы было определение места, которое занимает фенильная группа в фенилизоборнеоле и продуктах дальнейшего превращения этого алкоголя. Для решения этого вопроса мы избрали один из тех методов, который с успехом был применен С. С. Наметкиным и Л. Я. Брюсовой в их работе с метилизоборнеолом, а именно: через кетон, в данном случае - фенилкамфору, мы перешли к соответствующему углеводороду - фенилкамфану - и подвергли его продолжительному нитрованию слабой азотной кислотой, по Коновалову. Если бы фенилкамфан содержал водород третичного характера, иначе говоря, группу СНСвНБ, то одним из продуктового нитрования оказалось бы третичное нитросоеди-нение. В пользу такого заключения говорит весь обширный материал по нитрованию разнообразнейших углеводородов предельного характера не только парафинового ряда, но и углеводородов циклических ( нафтены) и бициклических. Как было показано этим автором, и и данном случае при нитровании слабой азотной кислотой основным продуктом реакции является третичное нитросоединение - фенилнитроцикло-гексан. [10]
Сырой нитропродукт получается при этом почти с количественными выходами. После перекристаллизации он оказался и по составу, и по свойствам чистой мононитрофенилкамфорой, а так как при его окислении хамелеоном в качестве главного продукта получилась п-нитробензойная кислота, то, очевидно, нитрогруппа заняла в фенилытой группе фенилкамфоры пара-положение по отношению к остатку камфоры. [11]
Одним из способов для получения гомологов камфорной группы является метод, в основе которого лежит реакция Гриньяра. Сущность метода в применении его к получению фенилзамещен-ной камфоры и ее производных заключается вкратце в следующем: действием магнийбромфенила на камфору получают третичный фенилборниловый алкоголь, при отщеплении воды от которого образуется фенилкамфен; далее, путем гидратации фенилкамфе-на, получают фенилизоборнеол и, наконец, окислением этого вторичного алкоголя - фенилкамфору. [12]
Одним из способов для получения гомологов камфорной группы является метод, и основе которого лежит реакция Гриш яра. Сущность метода в применении его к получению фенилзамещонной камфоры и ее производных заключается вкратце в следующем: действием магнийбромфенила на камфору получают третичный фепилборниловый алкоголь, при отщеплении воды от которого образуется фенплкамфен; далее, путем гидратации фенилкамфена, получают фенилизоборнеол и, наконец, окислением этого вторичного алкоголя - фенилкамфору. [13]
Самопроизвольно начавшаяся реакция была закончена при нагревании на водяной бане в течение 1 часа. Затем смесь была вылита в холодную, слегка подкисленную воду. Выделившаяся при этом фенилкамфора была отфильтрована и промыта водой. [14]
Самопроизвольно начинавшаяся реакция была закончена нагреванием на водяной бане в течение 1 часа. Затем смесь была вылита в холодную, слегка подкисленную воду. Выделившаяся при этом фенилкамфора была отфильтрована и промыта водой. [15]