Cтраница 1
Фенилмедь более устойчива и разлагается лишь при нагревании. [1]
Фенилмедь CeHBCu, полученная аналогичным образом, более устойчива и разлагается при 80 на медь и дифенил. [2]
Более устойчивы фенилмедь и фенилсеребро, которые получаются аналогично их алкилам. [3]
Наиболее стабильна из них фенилмедь; в то же время метиль-ное соединение, как это обычно бывает, более стабильно, чем соответствующее этильное производное. Единственным удовлетворительным препаративным методом является реакция между галогенидом меди ( I) и литийорганическим или гриньяровским реагентом. [4]
Возможность протекания реакции по общей схеме металлорганиче-ского синтеза отрицается, так как этилмедь и фенилмедь, приготовленные по реакции Гриньяра, не реагируют с SiCU в эфире, хотя, конечно, эти условия далеки от условий прямого синтеза. [5]
С другой стороны, когда присутствует хлорид меди ( 1), то предполагается, что получается фенилмедь, которая реагирует с суб-страто. Следовательно, стереохимический ход процесса будет обратным тому, который предсказан на основании модели 174, что и наблюдается на опыте. [6]
Более устойчиво полученное таким образом фенилсеребро CeHsAg, распадающееся, однако, уже при - 18 С, и фенилмедь CeHsCu, разлагающаяся при 80 С. [7]
Известно ограниченное число металлоорганических соединений меди. В качестве примера можно назвать этил - и фенилмедь, для которых характерна относительная неустойчивость. [8]
Наиболее стабильна из них фенилмедь; в то же время метиль-ное соединение, как это обычно бывает, более стабильно, чем соответствующее этильное производное. Единственным удовлетворительным препаративным методом является реакция между галогенидом меди ( I) и литийорганическим или гриньяровским реагентом. В сухом состоянии оно очень чувствительно к удару, а в кипящем эфире разлагается, образуя медь, метан и этан. Фенилмедь [49] можно получить в виде серого порошка, который при 80 быстро разлагается на медь и бифенил. Хотя фенилмедь и не растворима в большинстве органических растворителей, но растворяется в пиридине, а при гидролизе дает окись меди ( I) и бензол. Она, очевидно, совершенно нелетуча и в достаточной степени реакционноспо-собна, чтобы с хлористым бензоилом давать бензофенон. [9]
В этом отношении особое место занимают металлы 2 - й подгруппы I группы - медь, серебро, золото. Они завершают длинные периоды, их d - уровни уже заполнены, но d - электроны еще способны участвовать в химических превращениях. Образуемые ими металло-оргааические соединения примыкают к соединениям переходных элементов. Медь и серебро способны образовывать крайне неустойчивые алифатические производные RCu и RAg, которые получаются при действии гриньярова реактива на Cul и AgCl при глубоком охлаждении, но уже разлагаются при сравнительно низких температурах. Более устойчиво полученное таким образом фенилсеребро CeH5Ag, распадающееся однако, уже при - 18 С, и фенилмедь CeH5Cu, разлагающаяся при 80 С. [10]
Наиболее стабильна из них фенилмедь; в то же время метиль-ное соединение, как это обычно бывает, более стабильно, чем соответствующее этильное производное. Единственным удовлетворительным препаративным методом является реакция между галогенидом меди ( I) и литийорганическим или гриньяровским реагентом. В сухом состоянии оно очень чувствительно к удару, а в кипящем эфире разлагается, образуя медь, метан и этан. Фенилмедь [49] можно получить в виде серого порошка, который при 80 быстро разлагается на медь и бифенил. Хотя фенилмедь и не растворима в большинстве органических растворителей, но растворяется в пиридине, а при гидролизе дает окись меди ( I) и бензол. Она, очевидно, совершенно нелетуча и в достаточной степени реакционноспо-собна, чтобы с хлористым бензоилом давать бензофенон. [11]
Механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов до настоящего времени не изучен. Херд и Рохов полагают, что он аналогичен механизму прямого синтеза метилхлорсиланов. При исследовании условий прямого синтеза фенилхлорсиланов в нашей лаборатории с применением контактной массы из кремния и меди было найдено, что, кроме фенилхлорсиланов, образуются в большом количестве побочные продукты 4 не содержащие кремния-бензол и дифенил, незначительное количество водорода и очень мало хлористого водорода. Так как первой стадией прямого синтеза является взаимодействие между хлорбензолом и медью, то по окончании этой реакции органический остаток должен существовать в такой форме, в которой он не смог бы далее реагировать с хлорбензолом. В противном случае образовывались бы почти исключительно побочные галоидзамещенные-смесь моно - и дихлордифенила. Органический остаток, образующийся при взаимодействии хлорбензола с медью, не может существовать ни в виде свободного радикала, ни в виде летучего соединения или неустойчивой фенилмеди. [12]