Фенилсилоксан
Cтраница 1
Фенилсилоксаны, с другой стороны, более устойчивы к нагреванию и окислению, чем метилсилоксаны. [1]
 |
Общие характеристики фенилсилоксановых фаз. [2] |
Как видно из приведенных данных, полярность фаз возрастает с увеличением числа фенильных групп. При наличии достаточного спроса на фенилсилоксаны могут быть приготовлены полимеры с различным содержанием фенильных радикалов. [3]
Промышленные силиконы содержат почти исключительно метальные или фенильные радикалы или их сочетание. Поэтому исследователи до последнего времени занимались преимущественно химией метил - и фенилсилоксанов. [4]
Жидкие полиорганосилоксаны ( силиконы) - олигомеры невысокой молекулярной массы - получают также гидролизом алкилхлорсиланов или замещенных эфи-ров ортокремниевой кислоты. Широкое применение нашли, в частности, жидкие олигомеры метил -, этил - и фенилсилоксанов. [5]
Жидкие кремнийорганические соединения, или силиконы, получают гидролизом алкилхлорсиланов или замещенных эфиров орто-кремневой кислоты. Широкое применение нашли, в частности, жидкие производные метил -, этил - и фенилсилоксанов. [6]
Жидкие полиорганосилоксаны ( силиконы) - олигомеры невысокой молекулярной массы - получают также гидролизом алкилхлорсиланов или замещенных эфи-ров ортокремниевой кислоты. Широкое применение нашли, в частности, жидкие олигомеры метил -, этил - и фенилсилоксанов. [7]
Не включены нами и данные для ряда силоксанов. Если у метилсилоксанов различных марок ( DC-200, ПМС-100, SE-30, SF-96, силиконовых смазок) наблюдается хорошее совпадение данных различных авторов, то у силиконов других классов подобное совпадение достигается лишь в случае совпадения содержания функциональных групп. Между тем у фенилсилоксанов, фторсилоксанов, нитрилсилоксанов содержание характерных групп ( фенильных, трифторпропильных, нитрильных) колеблется в широких пределах и часто недостаточно известно. [8]
Эти величины находятся в разумном соответствии с данными авторов. Энергия активации этого релаксационного процесса близка к 5 ккал / моль. В настоящее время проводятся исследования замещенных фенилсилоксанов, что позволит прояснить этот момент. [9]
Высокое значение коэффициента а 0 85 обусловлено высокой скелетной жесткостью молекулярных цепей. По гидродинамическим показателям - S0, D0 и [ t ] ] - вычислена перси-стентная длина молекул. Полученное значение а0 ( QO 100 А) превосходит на порядок величины а0 для линейного фенилсилоксана. Оптическая анизотропия, определенная по двойному лучепреломлению в потоке, отрицательна по знаку и ее абсолютное значение возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. [10]
В производстве силиконовых лаков исходными веществами обычно являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы, получаемые прямым синтезом. Применяют метилтрихлорсилан, диметил-дихлорсилан, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан; применение метилфенилдихлорсилана ( соответственно метилфенил-диэтоксисилана) дает определенные преимущества, однако они не компенсируют трудностей приготовления этого мономера. Подходящей комбинацией метальных и фенильных радикалов можно достичь удовлетворительных механических свойств силоксановых полимеров: при соотношении CH3 / Si, равном 0 7 - 1 0, и соотношении CeH5 / Si, равном 0 5 - 0 7, получается силоксановый полимер очень термостойкий и стойкий к окислению, а его механические свойства значительно превосходят механические свойства чистых метил - или фенилсилоксанов. Введением высших алкильных радикалов, особенно введением этильных радикалов ( совместным гидролизом с этилтрихлорсиланом или диэтилдихлорсиланом, приготовленными прямым синтезом) можно получить полисилоксаны с улучшенными механическими свойствами, однако при этом стойкость полимера к окислению снижается. [11]
При окислении рем-нийорганических полимеров замещающие углеводородные радикалы отщепляются и окисляются, связь кремний-кислород рвется. Конечным продуктом окисления кремния является двуокись кремния. При окислении метил-силоксанэв главными продуктами окисления метильных групп являются формальдегид и муравьиная кислота. При 120 - 130 С процесс окисления протекает очень медленно, но измеримо цля бутил - и этилсилокеанов; при 200 С - измеримо для метил-силоксанов. Скорость окисления метил -, фенилсилоксанов заметно уменьшается вследствие того, что введенные в молекулу полисилоксана фенильные группы определенным образом стабилизируют также метильные группы. По мере окисления исследуемого полисилоксана кремнеорганические жидкости желати-низируются, постепенно превращаясь в гель. [12]
Страницы: 1