Cтраница 1
Изучение хлорирования ( а отчасти и бромирования) различных олефинов [20] показало, что эти процессы протекают очнеь сложно, так как с реакциями нормального присоединения конкурируют реакции замещения, приводящие к образованию полихлоридов и ненасыщенных монохлоридов. [1]
Изучение хлорирования парафинов и их галоидопроизводных показало, что продукты реакции не отличаются от таковых, полученных при фотохимическом хлорировании. Особенно легко замещаются вторичные атомы водорода. Галоидопроизводные хлорируются с большим трудом, причем второй вступающий атом хлора направляется, по возможности, в наиболее удаленное от первого положение. [2]
При изучении хлорирования а-пиколина, 2 4 - и 2 6-лутидинов и симметричного коллидина [11] было найдено, что во всех случаях образуются продукты полного замещения водородов метильной группы хлором наряду с продуктами дальнейшего хлорирования. Так, например, хлорирование 2 6-лути-дина сначала в течение 3 час. [3]
При изучении хлорирования бутана в полупромышленном реакторе установлено, что оптимальное время пребывания реагентов в реакционной зоне составляет 10 - 12 с. Хлоратор представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат, снабженный рубашкой и электрообогревом. Реакционный объем разделен на две зоны. [4]
Боголюбов при изучении хлорирования с аммоннзациен воды реки Невы нашел, что при 24-часовом контакте аммонизацпя улучшает бактерицидный эффект хлорирования. Скорость бактерицидного действия зависит от соотношения между аммиаком и хлором, а также от температуры. При весовых соотношениях С12: КН3от4: 1 до 0 5: 1 аммонизация замедляет скорость бактерицидного действия хлорирования. [5]
В последние годы много внимания уделялось изучению хлорирования кристаллических полиолефинов, имеющих более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, поскольку можно было ожидать, что и их хлорированные производные будут отличаться высокой температурой плавления. В настоящее время применяются три метода хлорирования. [6]
![]() |
Основные свойства и применение хлорметанов. [7] |
Одним из первых химиков, экспериментально начавших изучение хлорирования углеводородов был немецкий химик-оргапшс К. [8]
Большая часть работ по измерению энтальпий хлорирования относится к изучению хлорирования металлов. [9]
Замедляющий эффект соседней прореагировавшей группы был обнаружен и при изучении хлорирования полиэтилена, кватерни-зации поливинилпиридина [50] и ряде других реакций гидролиза, сольволиза и окисления. [10]
Хлорирование изобутилена иллюстрируется высказанным Кондаковым110, на основании произведенного им изучения хлорирования амиленов, общим правилом, что олефины, реагирующие весьма легко с минеральными кислотами, дают монохлоролефины, тогда как олефины, вяло реагирующие с минеральными кислотами, дают, в результате обработки хлором, нормальные продукты присоединения. [11]
Мабери и Худсон [68] были, пожалуй, первыми исследователями, занявшимися изучением хлорирования я-бутана. Они хлорировали почти чистый н-бутан и получили, по их сообщению, только монохлорид, кипящий при температуре 68 - 69 С. [12]
Хлористый водород, его растворы в расплавленных солях являются интересным объектом исследования, имеющим практическое значение для изучения хлорирования окислов, электролиза расплавов и ряда других процессов. [13]
В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхло-рида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25 - 50 С содержание хлора может достигать 58 2 % ( мае. При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133]: на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56 %, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. При хлорировании и сульфохлорировании атактическо-го полипропилена [137] в СС14 были получены продукты, содержащие от 3 до 72 3 % хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3 - 54 4 % хлора и 1 2 - 5 9 % серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического полипропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания: не обнаружено. [14]
В качестве растворителя в работах [39] был выбран хлорбензол, который хорошо растворяет ПЭ, ПВХ и продукты их хлорирования. При таких температурах изучение хлорирования ПЭ осложняется вследствие возможного дегидрохлорирования продукта реакции. Поэтому в качестве исходного продукта для кинетических опытов использовали частично хлорированный ПЭ. [15]