Cтраница 1
Активные фенолы, например резорцин и флороглюцин, легко карбоксилируются при умеренном нагревании с раствором бикарбоната калия, в то время как калийарилкарбонаты гид-ролизуются водой. [1]
В эту реакцию вступают только активные фенолы: нафтолы, резорцин, флороглюцин и 3-метоксифенол. Солн менее активных фенолов дают / г-толуолсульфоцат ц азид натрия. [2]
Планки не стойки к воздействию активных фенолов и крезолов и концентрированных растворов щелочей и кислот. [3]
К рассматриваемому типу превращений следует отнести взаимодействие активных фенолов, 2-нафтола с илиденпроизводными малононитрила и циануксусного эфира. [4]
Первые два эфира конденсируются с резорцином к некоторыми другими активными фенолами п присутствии растпора сухого хло-ристого водорода в уксусной кислоте, образуя производные кумарина. Реакция эфиров бснзоилацстоуксусной кислоты и ди-ацетилуксуспой кислоты с резорцином сопровождается отщеплением ацетильной группы, причем получаются те же кумарины, что и при конденсациях соответственно с бензоилуксусным или ацето-уксусным эфирами. Диэтиловый эфир ацетомалоновой кислоты при реакции теряет карбэтоксильную группу и дает те же кумарины, что и ацетоуксусный эфир. [5]
![]() |
Прибор для проведения превращения дназосоединений в фенолы. [6] |
Диазо наносится на поверхность бумаги вместе с азо-составляющей - активным фенолом ( например резорцином) в среде, не дающей возможности сочетания этих составляющих в краситель. При копировании чертежа ( кальки) на таком слое в местах, где свет проникает, диазо разлагается, под черными линиями диазо сохраняется. [7]
Полные салолы: соединения, полученные из активной кислоты и активного фенола, например фенилсалицилат, 3-нафтил-бензоат, гваяцилбензоат. [8]
Однако в условиях окисления эта реакция протекает сравнительно медленно и в редких случаях ( только для очень активных фенолов) становится соизмеримой со скоростью распада гидроперекиси на радикалы. [9]
Аналогично фенолы с ( 3-кетоэфирами ( 190) образуют кумарины ( 189) по реакции Пехмана ( для получения хорошего выхода нужны такие активные фенолы, как резорцин) или хромоны ( 191) по реакции Симониса в указанных условиях. [10]
В эту реакцию вступают только активные фенолы: нафтолы, резорцин, флороглюцин и 3-метоксифенол. Солн менее активных фенолов дают / г-толуолсульфоцат ц азид натрия. [11]
С другой стороны, в ряду пиррола хорошо изучена реакция алкилиро-вания алкоголятами [82], которая не имеет аналогий у соединений фенола. Следует ожидать, что эта реакция будет легко протекать при применении достаточно активных фенолов. [12]
Реакционная способность эфиров а-ал кил - и а-арилацетоуксус-ных кислот зависит от природы ot - заместителя. Если такими заместителями являются метальная, этильная, пропильная, бутиль-ная, аллильная, фенильная или бензильная группы, то реакции конденсации с активными фенолами протекают удовлетворительно; однако с менее активными фенолами реакция идет с низкими выходами или совершенно не имеет места. Таким образом, присутствие тяжелого а-заме-стителя - СН ( ОН) СС13 не составляет существенного препятствия для протекания реакции Пехмана и оказывает меньшее влашние, чем наличие в а-положекии этилыюго радикала. [13]
В то же время не прекращаются попытки использовать продукты разложения диазосоединений для получения четких изображений. В частности, предложено [77] вводить в светочувствительный слой два диазосоединения, из которых одно отличается очень малой активностью в сочетании, но при фотолизе образует активный фенол, способный с большой скоростью вступать в реакцию азосочетания со вторым диазосоединением. [14]
Реакционная способность эфиров а-ал кил - и а-арилацетоуксус-ных кислот зависит от природы ot - заместителя. Если такими заместителями являются метальная, этильная, пропильная, бутиль-ная, аллильная, фенильная или бензильная группы, то реакции конденсации с активными фенолами протекают удовлетворительно; однако с менее активными фенолами реакция идет с низкими выходами или совершенно не имеет места. Таким образом, присутствие тяжелого а-заме-стителя - СН ( ОН) СС13 не составляет существенного препятствия для протекания реакции Пехмана и оказывает меньшее влашние, чем наличие в а-положекии этилыюго радикала. [15]