Фенолят - литий
Cтраница 1
Фенолят лития распадается при 450 на жидкие продукты и водород, метан, окись углерода и двуокись углерода. Основной фенолят кальция, НО - Са - ОС6Н5, ведет себя аналогично, но в продуктах реакции двуокиси углерода не имеется. Если последнюю реакцию проводить ( при 450) в струе углекислого газа, то реакция полностью протекает с образованием фенола и углекислого кальция. Фишер и Эрхардт отмечают фенол как главный продукт пирогенетического разложения фенолята кальция, Са ( ОС6Н5) 2, но Нидерхаузерн173 еще раньше отмечал образование дифенилового эфира и окиси дифенилена. При слабо красном калении фенолят алюминия172 образует водород, метан и жидкие продукты, которые содержат бензол, фенол, дифениловый эфир и ксантен. Гладстон и Трайб17 нашли, что при сухой перегонке фенолята алюминия можно получить 30 - 35 % дифенилового эфира. [1]
Выход фенолята лития равен 58 5 t, что составляет 86 % от теоретического. [2]
Алкого-ляты и феноляты лития присоединяются слишком медленно, чтобы их можно было поместить в этот ряд. Эта последовательность не отражает, конечно, только порядок нуклеофильности, особенно для металлоорганических соединений, поскольку этот ряд зависит также и от различий в степени ассоциации реагентов. [3]
Реакция метиллития с фенолятом лития в хлористом метилене протекает аналогичным образом, причем получается Зчдетнлцикло-гептадиенон - 3 5 1103), Рид замещенных фенолятов реагирует с обра зонашсм аналогичных продуктов. [4]
При этом начинают выпадать в осадок кристаллы фенолята лития. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 10 - 15 и на воронке Бюхне-ра отфильтровывают выпавший осадок в виде снежно-белых чешуйчатых кристаллов с перламутровым блеском. Кристаллы промывают на фильтре сначала 10 мл ацетона или спирта, а затем 10 - 15 мл бензола для удаления избытка фенола. [5]
Позднее эти авторы нашли ( 1961), что хлоркарбен присоединяется к феноляту лития, образуя 2-метилциклогептадиен - 3 5-он наряду с некоторым количеством тропона. [6]
Позднее эти авторы нашли ( 1961), что хлоркарбен присоединяется: к феноляту лития, образуя 2-метилциклогептадиен - 3 5-он наряду с некоторым количеством трстона. [7]
В то время как феноляты лития и натрия по хелатному механизму дают исключительно салициловую кислоту, при использовании менее склонного к хелатообра-зованшо фенолята калия образуется преимущественно тг-оксибен-зойная кислота ( см. также разд. [8]
 |
Экстракция цезпя 0 4 М растворами пикриновой кислоты ( 1, а-динитрофенола ( 2, л-нитрофено-ла ( 3 и л-нитрофенола ( 4 в нитробензоле. [9] |
Поскольку tga для начальных участков кривых lg D. CHR ( 0) - const, так как при относительно небольших рН образование фенолятов лития несущественно-см. [10]
Совсем недавно Чанг п Эдвард [8] вновь провели исследование окисления некоторых ариллитпевых соединений кислородом в эфирном растворе. Они получили результаты, близкие к ранее описанным. Кроме того, ими было установлено, что добавки бутиллитгш ( количество которого в работе не указано) к фениллитию пли га-ди-фенпллптию при окислении их кислородом при тех же условиях совсем не влияют па выход фенолята лития и п-оксидифениллития. [11]
Страницы: 1