Cтраница 2
Различный угол наклона участков кривых при титровании со-леобразного соединения, например пиридина, раствором щелочи и образующегося фенолята натрия позволяют также одновременно определять и пиридиновые основания, и фенолы. На рис. IX-5 приведены кривые титрования системы соляная кислота - пиридин - фенол раствором гидроксида натрия. [16]
Паровой метод обесфеноливания сточных вод имеет ряд достоинств: он прост в эксплуатации, технологический процесс непрерывен и может быть полностью автоматизирован; образующиеся феноляты не имеют загрязняющих примесей, вода не соприкасается с реагентами. К недостаткам метода следует отнести то, что полного обесфеноливания при его применении не достигается и часть фенолов теряется при обработке воды в аммиачной колонне перед поступлением ее на обесфеноливаю-щий скруббер. [17]
Для выбора между механизмами ( 12 12) и ( 12 13) Маколкин изучил [759] реакции щелочного плавления бензол -, fi - нафталин - и р-антрахи-нонсульфокислоты с едким натром, кислород которого содержал избыток О18, и нашел, что кислород образующихся фенолятов обладал тем же изотопным составом, что и кислород гидроокиси натрия. [18]
![]() |
Состав фенолов, извлекаемых из фракций каменноугольной смолы. [19] |
Технология извлечения основана на обработке масел водными растворами щелочей. Образующиеся феноляты водорастворимы и остаются в водном растворе; масляная фаза, освобожденная от фенолов, отделяется от водного раствора фенолятов. Последний очищается от нейтральных примесей масел, затем разлагается путем карбонизации. Карбонатный щелок поступает на регенерацию, выделенные сырые фенолы подвергаются очистке и ректификации с получением товарных продуктов. [20]
![]() |
Стандартная шкала для определения бензотрвхлорида. [21] |
Метод основан на взаимодействии продуктов нитрования дихлорбензола и трихлорбензола со спиртовым раствором щелочи. Образующиеся феноляты окрашивают раствор в желтовато-оранжевый цвет. Содержание дихлорбензола и трихлорбензола определяют колориметрически по стандартной шкале. [22]
Предложено также получать фенол в смеси с дифениловым эфиром и салициловой кислотой нагреванием хлорбензола в течение 1 часа при 360 с водным раствором соды, взятой в количестве менее 1 моля на 1 моль хлорбензола. Образующийся фенолят кальция при нагревании с водой под давлением разлагается с образованием свободного фенола и нерастворимой в воде гидроокиси кальция. [23]
Предложено также получать фенол в смеси с дифениловым эфиром и салициловой кислотой нагреванием хлорбензола в течение 1 часа при 360 с водным раствором соды, взятой в количестве менее 1 моля на 1 моль хлорбензола. Образующийся фенолят кальция при нагревании с водой под давлением разлагается с образованием свободного фенола и нерастворимой в воде гидроокиси кальция. Предложение получать фенол - из хлорбензола сульфированием, заменой хлора па гидро-ксил и последующим отщеплением сульфогруппы гидролизом 1) 9 явно не представляет практического интереса. [24]
Зтот способ, имеющий особенно большое практическое значение, заключается в следующем: при нагревании сухого порошка фенолята натрия с СО, под давлением при 120 - 140 С молекула СО2 внедряется в молекулу фенолята в орто-положение по отношению к фенольной группе. Образующийся фенолят салициловой кислоты тотчас изомеризу-ется в натриевую соль салициловой кислоты: свободная карбоксильная группа фенолята салициловой кислоты обладает гораздо более сильными кислотными свойствами, чем фенольный гидроксил, а поэтому она действует на замещенную фенольную группу; в результате этого образуется соль салициловой кислоты. [25]
Разработан метод регенеративной сорбционной очистки сточных вод от о - и / z - нитрофенола и 2 4 5-трихлорфенола на активированном угле. Регенерация угля и извлечение адсорбированных фенолов производится с помощью щелочи и последующего вымывания образующихся фенолятов горячей водой. [26]
Это уравнение выражает лишь общий результат процесса щелочного плавления. В действительности механизм этой реакции значительно сложнее и заключается, вероятно, в присоединении элементов едкого натра к ароматическому ядру с последующим отщеплением сернисто-кислого натрия и воды под действием второй молекулы едкого натра. Образующийся фенолят затем разлагают кислотой с выделением фенола. [27]
Так как фенол в очень слабых растворах лри стоянии быстро разлагается, пробы должны поступать на анализ не позже 4 ч после взятия. Если к анализу приступают позже 4 ч, то взятую пробу воды необходимо консервировать путем прибавления 5 г едкого натра на 1 л образца. Образующийся фенолят натрия может храниться более длительный срок. [28]
Однако вследствие гидролиза фенолятов требуется избыток щелочи, иначе концентрация фенолов в паре над фенолятным раствором будет высокой - - 14 кг / м3 конденсата ( см. рис. V-2), что значительно превышает концентрацию фенолов в циркулирующем паре, поступающем на обесфеноливание. Поэтому щелочь необходимо подавать в тем большем избытке, чем полнее нужно извлечь фенолы из пара. Обычно берут двойной избыток щелочи, а иногда, тройной, если имеется возможность использовать свободную щелочь образующихся фенолятов. [29]
Ценность полученных экспериментальных данных [11, 13] несколько снижается тем обстоятельством, что при исследованиях измерялись лишь исходные значения рН водного раствора. Интерпретация полученных в этом случае закономерностей ( зависимости DM или KN n от строения фенола) встречает затруднения, поскольку распределение фенолятов обусловливается взаимодействиями в водной и органической фазах, зависящими в обеих фазах от природы применяемого фенола. К примеру, фенолы с различными заместителями в орто-положении различаются по энергии ассоциации ионов в органической фазе ( в частности, вследствие больших или меньших стерических затруднений); с другой стороны, образующиеся феноляты в различной степени вытесняются из водной фазы в результате различного нарушения структуры воды, с чем в определенной степени связана также различная растворимость фенолятов. Определить, какой из факторов является определяющим, весьма затруднительно. [30]