Фенолят-ионы

Cтраница 1

Фенолят-ионы, подобно енолят-ионам, представляют собой типичные амбидентные анионы, у которых заряд делокализован между атомом кислорода и атомами углерода в орто - и пара-положениях бензольного кольца. Образование дифенилового эфира, 2-гидрокси - и 4-гидроксибифенилов объясняется амбидентной природой фенолят-иона. Дифениловый эфир при ЗбО - 390 С в водном растворе NaOH необратимо гидролизуется в фенол. Из этого следует, что основным путем стабилизации дегидробеизола является захват гидроксид-иона с образованием фенола. [1]

Фенолят-ионы намного легче азосочетаются, чем сами фенолы. Небольшие, но достаточные концентрации фенолята создаются при рН 7 - 10 в зависимости от заместителей в бензольном ядре. [2]

Алкоголят - и фенолят-ионы значительно более, нуклеофильны, чем гидроксильный ион и - поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакцию. [3]

Алкоголят - и фенолят-ионы значительно более нуклеофильны, чем гидроксильный ион и поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакцию. [4]

Эфиры нитрофенолов, дающих окрашенные фенолят-ионы, рекомендуется титровать в присутствии тимолфталеина. [5]

Вместе с тем алкоголят -, и фенолят-ионы значительно более нуклеофильны, чем гидроксильный ион, и поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакции. [6]

Реакция проходит с резорцином и монометиловым эфиром резорцина, но фенолят-ионы реагируют с азидом тг-толуолсульфо-кислоты с образованием фени-л-я-толуолсульфоната и азида натрия. [7]

Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН, алкоголят - и фенолят-ионы, ионы Г, СГ, NCS, характеризуются энергиями активации порядка 100 кДж / моль и предэкспонен-циальными множителями, не более чем на 1 - 2 порядка отличающимися от фактора соударений. [8]

Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН -, алкоголят - и фенолят-ионы, ионы I -, Cl -, NCS -, характеризуются энергиями активации около 20 ккал / моль и предзкспоненциальными множителями, не более чем на 1 - 2 порядка отличающимися от фактора соударений. [9]

Как видно, реакции, в которых атакующими агентами являются анионы - ОН -, алкоголят и фенолят-ионы, ионы J -, СР и CNS характеризуются энергиями активации порядка 20 ккал / моль и предэкспоненциальными множителями не более чем на 1 - 2 порядка отличающимися от фактора соударений. [10]

Рассмотрим дегазацию эфира фторфосфоновой кислоты на примере нуклеофильного замещения фенолят - и бром-ионами. Оказывается, что фенолят-ионы легко реагируют с ОВ, тогда как бром-ионы не действуют на молекулу этого ОВ. Таким образом, в этом случае решающей является основность, а не нуклеофильная активность реагента. Несомненно, это явление находится в связи с тем, что замещение идет не по углероду, а по пятивалентному атому фосфора. [11]

Такие слабые кислоты, как синильная и борная, а также фенол в водных растворах определять протолитометрическим титрованием нельзя. Однако сопряженные основания ( цианид -, борат - и фенолят-ионы) можно титровать растворами сильных кислот. [12]

Если кислотность среды слишком велика, реакция не идет, так как в таких условиях очень мала концентрация свободного амина. Сочетание фенолов следует проводить в слабощелочных растворах, где они превращаются в более реакционноспособные фенолят-ионы. Сами фенолы в нейтральной форме недостаточно активны. Однако ни фенолы, ни амины не реагируют даже в умеренно щелочном растворе, так как в этих условиях ион диазония превращается в диазогидроксид Ar-N N-ОН. По крайней мере в некоторых случаях даже при выделении С-азопродукта первоначально происходит образование N-азоизомера, которое сопровождается изомеризацией. Некоторые реакции сочетания, идущие очень медленно ( в случаях когда затруднен подход к реакционному центру, участвующему в сочетании), катализируются пиридином. Причины этого обсуждались в разд. Опубликованы сообщения о нескольких случаях сочетания алифатических диазониевых соединений с ароматическими субстратами. [13]

Азосочетание является типичной реакцией электрофильного ароматического замещения. Так как диазосоеди-нения лабильны и растворимы лишь в воде, то реакция азосочетания должна проводиться в водных растворах и на холоду. В этих условиях обычно используемые соли диазония могут вступать в реакцию только с ароматическими соединениями, содержащими наиболее сильные электронодонорные заместители - амино - или оксигруппу. При этом в последнем случае реакцию ведут в содово-щелочной среде, в которой образуются фенолят-ионы ( ср. [14]

Зависимость эффективности экстракции.| Влияние интенсивности перемешивания на эффективность экстракции. [15]

Страницы: 1 2