Cтраница 2
В феррогемоглобине пентакоординированный ион Fe2 находится в высоко-спиновом состоянии ( 5 2) и значительно смещен от плоскости порфиринового кольца. Присоединение О2 ( как и СО или NO) сопровождается переходом железа гема в низко-спиновое состояние ( 5 0) и смещением атома железа в плоскость порфиринового кольца. В то же время структура активных центров в равновесном высоко-спиновом ферригемоглобине такова же, как и в низко-спиновом феррогемоглобине: ион железа находится почти в плоскости порфиринового кольца. Это же справедливо и для соответствующих производных миоглобина. [16]
Граник и Михаэлис [106] нашли, что железо в ферр тине имеет момент, равный 3 8 магнетона Бора, что заставля и это соединение причислить к только что упомянутой маленью группе. Ферритин представляет собой протеин, содержащ: железо, он экстрагируется из селезенки лошади. Существован октаэдрического ковалентного комплекса для гематина указ вает на то, что в ферригемоглобине координационное чис, также равно шести, причем шестое место занято молекул воды. [17]
С помощью магнитных измерений обнаружено, что определ пая часть от всего содержащегося железа неактивна по отнои нию к абсорбции кислорода. Для коровьей крови эта неактивк часть составляет до 5 7 % всего содержания железа. На OCHOI нии полученных данных можно предположить, что в чело ческой крови процент неактивного железа должен быть друп Состояние этого неактивного железа нам неизвестно с достов ностью, но оно может быть в форме ферригемоглобина, котор не обладает способностью поглощать кислород. [18]
Железо, обнаруженное в гемоглобине, обычно имеет пять координационных связей с основной молекулой, тогда как лиганд X, образующий шестую связь с атомом железа, может быть замещен. В зависимости от X при низких температурах железо может находиться в высокоспиновом ( X - - F -) или низкоспиновом ( X CN -) состоянии. Были получены обширные данные по эффекту Мессбауэра для того и другого состояний в ферро - ( НЬ) и ферри - ( Н1); здесь мы упомянем только некоторые интересные результаты. Известно, что эксперименты по электронному спиновому резонансу в ферригемоглобине при X F - и X Н2О дают похожие результаты. В действительности были обнаружены весьма отличающиеся спектры. Ланг и Маршалл [89] показали, что, хотя электронное состояние) в HiF имеет преимущественно s - характер, в соединении HiH2O существует значительное связывание между орбиталями железа tzg и лигандами. Другим интересным результатом является тот факт, что для феррогемоглобин - NO получен широкий мессбауэровский спектр, который был объяснен наличием эффективного поля - 200 кэ, возникающего из-за связи с парамагнитной молекулой NO. В низкоспиновых циа-нидном ( X CN -) и азидном ( X N -) комплексах наблюдались достаточно хорошо разрешенные асимметричные спектры сверхтонкой структуры, показанные на рис. 11.15. Эти данные были интерпретированы на основе свойств дублета основного состояния, принадлежащего орбитали t K терма 2Г2, структуру которого можно определить по данным ЭПР. [19]