Феррит - магний
Cтраница 3
 |
Схематическое изображение расположения диффракционных линий на рентгенограммах NiO и А1аО3 в зависимости от молекулярного процентного содержания исходной смеси ( при 500 С. [31] |
Другие опытные данные показали, что активной составной частью катализатора является окисел железа, находящийся в нем во время работы в виде феррита магния. [32]
В табл. 111 27 сопоставлены высокотемпературные составляющие энтропии ( Sr - SMS) метатитанатов кальция и стронция, орто-титанатов стронция и бария и ферритов магния и кальция, а в табл. III, 28 - высокотемпературных составляющих энтальпии ( Н т - Я2эа) для тех же пар соединений. [33]
В табл. III, 27 сопоставлены высокотемпературные составляющие энтропии ( S T - slw) метатитанатов кальция и стронция, ортотитанатов стронция и бария и ферритов магния и кальция, а в табл. 111 28 - высокотемпературных составляющих энтальпии Нт - Яиз) для тех же пар соединений. Это дает возможность принять as ая и-располагая для рассматриваемого вещества данными для Hf - / / 298 приближенно оценить для него значения ST - 529з, или-наоборот. [34]
Из полученных уравнений следует, что феррит магния, структура которого мало отличается от обращенной, имеет незначительную намагниченность и точку Кюри не выше 695 К - Феррит магния с хаотическим распределением ионов по подрешеткам ( л 1 / 3) имеет намагниченность насыщения 85 6 гс-см 3 / г и точку Кюри 482 К. Отсюда следует, что температура Кюри феррита магния смешанной структуры не является величиной постоянной и в зависимости от условий термообработки может меняться от 482 до 695 К. [35]
Такое значительное снижение температуры образования феррита и описанные выше результаты рентгенографического исследования, показавшего, что окислы магния и железа не возникают одновременно, указывает на то, что при нагревании совместно осажденных гидроокисей магния и трехвалентного железа образование феррита магния происходит непосредственно из гидро-окисной системы без появления в качестве промежуточных продуктов кристаллических окислов магния и железа. Для того чтобы можно было составить ясное представление о механизме образования шшшельной фазы, необходимо располагать сведениями о структуре совместно осажденных гидроокисей. К сожалению, рентгеноаморфный характер этих веществ чрезвычайно затрудняет исследование их структуры. [36]
Феррит магния при 665 К претерпевает фазовый переход второго рода, который происходит практически без изотермичесдого теплового эффекта. Как видно из табл. IV, 6, до этой температуры расчет по уравнению ( IV, 22) дает вполне хорошие результаты; при более высокой температуре отклонения становятся значительнее и быстро возрастают с ее повышением, что связано с изменением внутренней структуры феррита магния при 665 К. Впрочем, даже в этом случае уравнение ( IV, 22) дает возможность из общего изменения Д / / на 7 72 ккал ( от 298 до 900 К) учесть 6 20 ккал, допуская ошибку на 1 52 ккал. [37]
В продуктах коррозии железа в морской воде находится феррит магния или кальция, образующийся при замещении ионов железа двухвалентными катионами магния и кальция. Об разующийся феррит магния связывает отдельные продукты коррозии, но не предотвращает лущение чешуйчатой ржавчины. [38]
Для выяснения равновесных условий образования феррита магния большой интерес представляют результаты рентгенографического исследования железо-магниевых шпинелей. Постояиную решетки растворов феррита магния с магнетитом измеряли многие авторы [14, 18-22], Однако приводимые в литературе данные в значительной мере обесценены неопределенностью состава твердой фазы. Замечено также, что повышение температуры до 1000 С вызывает значительное изменение величины постоянной решетки [22, 24, 25], которое связывают с изменением степени обращенности. Очевидно, постоянная решетки феррита магния и его твердых растворов с магнетитом зависит при данном кат. Эти факторы взаимосвязаны и в обычных условиях эксперимента нельзя установить влияние каждого из них на величину постоянной решетки. Однако эту задачу можно решить, если опыт поставлен так, что изменение постоянной решетки обусловлено изменением лишь одного из факторов, характеризующих шпинель, будь то химический состав, степень обращенности или степень дефектно-сти структуры. [39]
При понижении температуры скорость твердофазных процессов, контролируемых диффузией, резко уменьшается, делая невозможным достижение равновесных состояний. Например, в феррите магния MgFe2O4 при высокой температуре ( Г1700 К) распределение ионов Mg2 и Fe3 между тетраэдрическими и октаэдри-ческими позициями близко к беспорядочному. При понижении температуры ионы Mg2, обмениваясь позициями с ионами Fe3, стремятся к октаэдрической подрешетке с образованием структуры обращенной шпинели. Однако полностью обращенную шпинель Fe3 [ Mg2 Fe3 ] O4 получить не удается. Достигаемое реально при медленном охлаждении распределение катионов отвечает некоторой эффективной температуре, ниже которой подвижность ионов и дефектов решетки крайне низка. [40]
В качестве носителей для висмут-молибденовых катализаторов рекомендованы силикагель [25, 31], керамика, фаянс [6, 32] и другие материалы. Весьма перспективными следует считать ферриты магния, марганца, железа и других металлов. [41]
Так как эти механизмы образования феррита магния приводят к смещению метки в противоположных направлениях, то, определив ее действительное смещение, можно установить, какой же механизм является доминирующим. [42]
Из полученных уравнений следует, что феррит магния, структура которого мало отличается от обращенной, имеет незначительную намагниченность и точку Кюри не выше 695 К - Феррит магния с хаотическим распределением ионов по подрешеткам ( л 1 / 3) имеет намагниченность насыщения 85 6 гс-см 3 / г и точку Кюри 482 К. Отсюда следует, что температура Кюри феррита магния смешанной структуры не является величиной постоянной и в зависимости от условий термообработки может меняться от 482 до 695 К. [43]
 |
Зависимость константы окислительно-восстановительного равновесия. [44] |
Легко видеть, что с увеличением температуры значение К монотонно возрастает ( сплошная линия), но в точке А кривая претерпевает излом. Эта точка отвечает полному растворению в феррите магния окиси железа и продуктов ее диссоциации. Примечательно, что при охлаждении образующейся однофазной шпинели фазовый распад ее происходит не в точке А, а в. [45]
Страницы: 1 2 3 4