Феррит - никель
Cтраница 4
Газ оказывает влияние на реакцию в твердом состоянии, согласно исследованиям Форестье, только до некоторого давления, после чего дальнейшее повышение давления не оказывает влияния. Это видно из рис. 77, где дана зависимость выхода феррита никеля от давления аргона. Влияние аргона заметно проявляется только при его пониженных давлениях. [46]
 |
Нормальная ( а и обращенная ( б структура шпинели. те-траэдрические ( в и октаэдрические ( г промежутки. [47] |
В феррошпинелях цинка и кадмия с нормальной структурой ( рис. 1 - 17, а), обладающих антиферромагнитными свойствами, двухвалентные катионы располагаются в тетраэдрических промежутках, а трехвалентные ионы железа - в октаэдрических. В феррошпинелях с обращенной структурой ( рис. 1 - 17, б), например в феррите никеля, половина трехвалентных ионов железа находится в тетраэдрических промежутках, а другая их половина и все двухвалентные катионы - в октаэдрических. Некоторые ферриты, такие, например, как марганцевые, имеют смешанную ( амфотерную) структуру, в которой как трехвалентные ионы железа, так и характеризующие катионы распределяются в обеих подрешетках. [48]
Не менее интересен вопрос о магнитной структуре этих шпинелей. Измерения мессбауэровских спектров в сильном внешнем магнитном поле ( Я0 70 кэ) показали [58], что если феррит никеля NiFe2O4 является коллинеарным ферримагнети-ком, то введение хрома приводит к неколлинеарному расположению спинов ионов Fe3 в А - и В-подрешетках. [49]
Таким образом, при ШОО С вся плоскость треугольника FeaiCu-РезОз-NiFe Cu занята механическими смесями шпинели и гематита; поле же однофазной шпинели простирается узкой полосой, практически ограниченной одним составом по кислороду - стехиомепрического феррита никеля ( ро близко к 1 атм) до магнетита ( ро СО01 атм); шринельная фаза № хРез - жО4 совершенно не растворяет закиси никеля, и поэтому дри JVFe / A / Ni2 последняя выделяется в виде индивидуальной фазы. [50]
Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными в реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [51]
Наибольшей магнитострикцией насыщения, равной приблизительно - 120 - 10 6, обладает феррит кобальта. Однако его нельзя назвать магнито-мягким: насыщение достигается для него в полях порядка 5000 - 10000 э, проницаемость очень низка, а коэрцитивная сила составляет несколько сот эрстед. Феррит никеля составляет основу всех разработанных до настоящего времени магнитострикционных ферритовых материалов. Он применяется как в чистом виде, так и в виде твердого раствора с другими ферритами-шпинелями. [52]
Самую низкую коэрцитивную силу имеют ферриты, синтезированные из изоморфных шенитов. Нс с данными ( намерений плотности указывает иолную корреляцию этих величин: меньшей пористости у всех ферритов соответствуют более низкие Нс и наоборот. Например, у феррита никеля, полученного ( разложением шенитов, кристаллизованных в квазиравновее-ных условиях и IB неравновесных условиях высаливанием, изменение температуры разложения от 900 до 1100 IC сопровождается почти одинаковым для обоих ( материалов изменением плотности ( та.бл. 7), однако коэрцитивная сила образцов, приготовленных обоими методами, заметно отличается. [53]
Для фер-гга марганца Куссман и Нитка установили, что его ферромагне-зм связан с твердым раствором, устойчивым при высокой мпературе и имеющим гранецентрированную кубическую шинельную) структуру. При исследовании ферритов довольно удно получить воспроизводимые данные. По данным Райчаудхури в феррите никеля, NiFe2O4, зблюдается явление магнитной вязкости или временное запаз-лвание в достижении максимума намагничения в заданном ле. [54]
Некоторые авторы [23, 29] сообщают о введении в состав ферритов небольших ( порядка 1 - 2 мол. Однако такие добавки, по-видимому, почти неизбежно появляются в ходе технологического процесса и, следовательно, присутствуют в изготовленном материале, только они не всегда контролируются. Феррит кобальта добавляется в твердый раствор в небольших количествах ( х 0 01; 0 02; 0 03) для компенсации магнитокристаллической анизотропии. Известно, что феррит кобальта имеет положительную и большую константу магнитокристаллической анизотропии, тогда как для феррита никеля эта константа отрицательна и значительно меньше по величине. Уменьшение анизотропии за счет компенсации ведет к умягчению магнитного материала и повышению его магнитной проницаемости и динамических магнитострикционных констант. Комп величина которой зависит от содержания феррита кобальта. С увеличением содержания феррита кобальта комп возрастает. [55]
Прямое доказательство отсутствия какой бы то ни было связи между свойствами проводимости и ферромагнетизма дает факт существования замечательных материалов - ферритов. Эти материалы представляют собой полупроводники с удельным сопротивлением на 10 - 11 порядков большим, чем у железа. Электроны проводимости, разумеется, не играют роли в магнетизме этих веществ. Ферриты представляют собой смешанные окислы, например, феррит марганца - это соединение окислов марганца и железа в пропорции 1; 1, феррит никеля - аналогичное соединение окиси железа и окиси никеля. Окись железа содержит два атома железа, а окись нйкел-я - один атом никеля. Кристалл смеси представляет собой плотную упаковку атомов кислорода. В пустоты входят атомы никеля и два атома железа. Оказывается, что атомы железа распределяются по пустотам обоих сортов. Магнитные моменты атомов железЗ устанавливаются вполне упорядоченно, но моменты атомов железа, сидящих в тетраэдрических пустотах, смотрят в одну сторону, а моменты атомов железа, сидящих в октаэдр ических пустотах - в противоположную. В результате действия этих двух систем моментов уничтожаются, и магнитные свойства подобной смешанной окиси обеспечиваются магнетизмом никеля, моменты атомов которого направлены все в одну сторону. [56]
Прямое доказательство отсутствия какой бы то ни было связи между свойствами проводимости и ферромагнетизма дает факт существования замечательных материалов - ферритов. Эти материалы представляют собой полупроводники с удельным сопротивлением на 10 - 11 порядков большим, чем у железа. Электроны проводимости, разумеется, не играют роли в магнетизме этих веществ. Ферриты представляют собой смешанные окислы, например, феррит марганца - это соединение окислов марганца и железа в пропорции 1: 1, феррит никеля - аналогичное соединение окиси железа и окиси никеля. Окись железа содержит два атома железа, а окись никеля - один атом никеля. Кристалл смеси представляет собой плотную упаковку атомов кислорода. В пустоты входят атомы никеля и два атома железа. Атом, попавший в пустоту первого сорта, окружен четырьмя соседями, а атом в октаэдрической пустоте - шестью соседями. Оказывается, что атомы железа распределяются по пустотам обоих сортов. Магнитные моменты атомов железа устанавливаются вполне упорядоченно, но моменты атомов железа, сидящих в тетраэдрических пустотах, смотрят в одну сторону, а моменты атомов железа, сидящих в октаэдрических пустотах - в противоположную. В результате действия этих двух систем моментов уничтожаются, и магнитные свойства подобной смешанной окиси обеспечиваются магнетизмом никеля, моменты атомов которого направлены все в одну сторону. [57]
На механизм образования феррита марганца и Mn - Zn-ферритов существенный отпечаток накладывает способность марганца изменять свою валентность в зависимости от температуры и состава газовой фазы, точнее, содержания в ней кислорода. Рентгенографически установлено, что при нагревании на воздухе смеси Мп3О4 и Fe2O3 до 700 - 1000 С в основном присутствуют фазы твердого раствора Мп3О4 ( до 60 %) в Fe2O3 и Fe203 ( до 15 %) в Мп2О3) а феррит марганца образуется только при температурах выше 1000 С. Окисление на воздухе Мп3О4 до Мп203 и восстановление Мп2О3 до Мп3О4 происходит соответственно при 600 и 900 С. Промежуточные продукты твердофазного взаимодействия обнаружены и при синтезе феррита марганца и Мп - Zn-ферритов по керамической технологии из смеси MnCO3, Fe2O3 и ZnO. Ими оказались манганиты железа Mn3 fFeAO4 ( 0 35 х 1) в случае образования феррита марганца, феррит цинка - и марганец-цинковые ферриты при образовании Мп - Zn-ферритов. Взаимодействие МпО с Fe203 при температурах выше 1200 С протекает по такому же механизму, как и синтез феррита никеля. [58]
Сплав пермендюр имеет большие значения магнитострикц. К и Bs, Q в 4 раза больше, чем у никеля, высокие динамич. Пермендюр К-65 имеет лучшие мсхапич. Железо-алюминие-пые сплавы ( Ю-14 и 10 - 12) имеют высокое электросопротивление и хорошие магнитострикц. Фуко) и высокая коррозионная стойкость; темн-ра Кюри для феррита никеля 590 С. [59]
Сплав пермендюр имеет большие значения магнитострикц. А 5 и В г, Q в 4 раза больше, чем у никеля, высокие динамич. Пермендюр К-65 имеет лучшие мехапич. Железо-алюминиевые сплавы ( 10 - 14 и 10 - 12) имеют высокое электросопротивление и хорошие магнитострикц. Фуко) и высокая коррозионная стойкость; темп - pa Кюри для феррита никеля 590 С. [60]
Страницы: 1 2 3 4