Cтраница 3
Этот силикат имеет структуру кристобалита, и так как все свободные пустоты в его структуре заняты ионами натрия, то возможна только структура кристобалита. Вместо замены половины ионов Si4 - ионами Са2 можно заменить весь кремний ионами Al3i - или Fe3, что ведет к образованию алюминатов или ферритов типа К2А12О4 или K 2Fe204, также имеющих структуру кристобалита. Наконец, атомы кремния можно заменить попеременно атомами с высшей и низшей валентностью ( М3 М5 04), и так как при этом в решетку не вводится каких-либо добавочных ионов, соединения этого типа могут иметь любую из трех структур - структуру кварца, тридимита или кристобалита. [31]
Нейтронографией устанавливают взаимное расположение в кристалле атомов элементов, находящихся рядом в периодической системе, этого не дает электронография н лишь в некоторых случаях с большим трудом дает рентгеноструктурный анализ. С помощью нейтронографии получены ценные данные о катионном упорядочении в ферритах типа шпинели, где катионы имеют близкие атомные номера, установлено местоположение атомов в ряде упорядоченных твердых растворов. Нейтронография имеет важное значение в изучении структур природных и синтетических сложных оксидов, а также силикатов, содержащих совместно магний и алюминий, для изучения распределения ядер отдельных изотопов элемента в кристаллических структурах. Обычно нейтронографию используют для уточнения или дополнения структурных данных, полученных методом рентгенографии. В ряде случаев совместно используют оба метода, что позволяет наиболее подробно исследовать структуру вещества. [32]
Как указывалось выше, имеется 8А - положений и 16В - положений; поэтому в случае феррита MeFe2O4 логично предположить, что ионы Ме2 занимают А-поло-жения, а ионы Fe3 - В-положения. Здесь в скобках указаны ионы, занимающие В-положения. Однако возможны случаи, когда половина ионов Fe3 занимает А-подрешетку, а другая половина ионов Fe3 и ионы Ме2 беспорядочно занимают В-подрешетку. К ферритам типа нормальной шпинели относятся ферриты цинка и кадмия; как будет показано ниже, они обладают парамагнитными свойствами. [33]
Ферритами со структурой граната называются ферриты, имеющие элементарную решетку, подобную решетке природного граната. Решетка типа граната представляет собой ионную решетку, принадлежащую к кубической системе В ней в положениях 16А размещены ионы Fe, каждый из них окружен шестью анионами О - -, образуя октаэдр. В положениях 24d размещены также ионы Fe, каждый из них окружен четырьмя ионами О - -, образуя тетраэдр. В качестве трехвалентных окислов металла, образующих ферриты типа граната, известны окислы редкоземельных элементов, ионный радиус которых не превышает 1 14 А. [34]
Ферритами их называют по типу химического соединения, лежащего в их основе MeO - Fe2O3, где Me - символ двухвалентного металла, которым могут служить никель, марганец, медь, магний, цинк, кадмий и др. Вследствие удачного сочетания сравнительно высоких ферромагнитных свойств с высоким удельным сопротивлением ферриты нашли широкое применение именно в высокочастотной технике. Ферриты изготовляют в виде требуемых деталей по принципу керамической технологии: измельчение исходного сырья до состояния мелкодисперсного порошка, формование деталей и обжиг. При обжиге происходит ферритизация смеси окислов; в случае использования солей металлов происходит их разложение на стадии предварительного обжига, причем протекает в известной мере и процесс ферритизации. В силу особенностей условий технологических процессов получения ферритов типа оксиферов они обладают более совершенной степенью ферритизации, чем материалы, получаемые непосредственно из окислов, вследствие чего последние, как правило, обладают худшими электромагнитными свойствами. [35]
Решетка W сходна с решеткой типа магнетоплумбита, она представляет плотнозаполненную анионами О - - решетку гексагональной системы, в которой катионы расположены между анионами О - -, а между гранями, содержащими Ва, расположена решетка типа шпинели. Следовательно, в этом случае в зависимости от расположения ионов М и Fe должны быть образованы ферриты нормального или обращенного типа, как у ферритов со структурой шпинели. Если место иона М заполняется ионами Мп, Ni, Zn или Mg, то ось с остается осью легкого намагничивания, если же оно заполнено ионом Со, то ось легкого намагничивания перпендикулярна оси с. Из таких соединений также могут быть получены твердые растворы различных видов. Если часть № или Со, содержащихся соответственно в ферритах BaNi2FeleO27 или BaCo2Fe16O27 замещать цинком, то намагниченность насыщения возрастает, как у ферритов типа шпинели. [36]
Ферритами их называют по типу химического соединения, лежащего в их основе МО Ре2Оз, где М - ион двухвалентного металла, которым могут служить никель, марганец, медь, магний, цинк, кадмий я др. Вследствие удачного сочетания сравнительно высоких ферромагнитных свойств с высоким удельным сопротивлением, ферриты нашли широкое применение именно в высокочастотной технике. Ферриты изготовляют в виде требуемых деталей то принципу металлокерамической технологии: измельчение исходного сырья до состояния мелкодисперсного порошка, формование деталей и обжиг. Формование может производиться разными методами: прессование порошков в стальных формах при давлениях 1 - ЗТ / см2, выдавливание из мундштука массы из порошков с добавкой органической связки ( поливиниловый сиирт, парафин), механическая обработка прессованных заготовок. Существует два типа фер. При обжиге происходит ферритизация смеси окислов, в случае использования солей металлов происходит их разложение на стадии предварительного обжига, причем протекает в известной мере и процесс ферритизации. В силу особенностей условий технологических процессов получения ферритов типа оксиферов они обладают более совершенной степенью ферритизации, чем материалы, получаемые непосредственно из окислов, вследствие чего последние, как правило, обладают худшими электромагнитными свойствами. [37]
Конджод наблюдал эпитакспальное образование TiO со структурой NaCi, дальнейшее окисление на воздухе приводило к одновременному образованию волокнистой структуры рутила ( ТЮ2) и другой его фазы - октаэдрита. Ориентация ( 001) ТЮ2 была параллельна ориентации ( ПО) TiO. До окисления ось сгплотной упаковки Ti была параллельна направлению 110, в плоскости ( 111) подложек CaF2 и BaFj. Образование эпитаксиальных пленок окислов возможно при термическом окислении монокристаллических пленок бинарного сплава, одним компонентом которого является благородный металл, а другим окисляемый переходный металл. Это рассмотрено в работе Кана и Франкомба [ 127, 128J; были получены монокристаллические пленки NiO при термическом окислении монокристаллических пленок сплава Аи - 15 ат. В этом случае, по мере прохождения окисления, кислород растворяется на поверхности сплава, и вследствие концентрационного градиента Ni диффундирует из сплава и реагирует с адсорбированным кислородом с образованием NiO, в то время как Аи остается инертным. Окисление дает образование ( 100) Niona ( 100) Аи. Этот параллелизм в ориентации может быть объяснен диффузией атомов Ni через структуру монокристаллического сплава Аи - NiO. Процесс термического окисления может быть также использован при получении эпшаксиальных пленок ферритов типа шпинели. Франкомб [226] показал, что пленки фер-рнтоз с высокой ориентацией могут быть получены при окислении эпитаксиальных пленок, полученных методом дискретного ( взрывного:) напыления, co, ; if; NiFe, Некоторые успехи были дести гнуты п пол чснии 9Ш1таке и. [38]