Cтраница 2
К кислому сбросному раствору, поданному в смесительный бак, добавляется ферроцианид натрия Na4 [ Fe ( CN) 6 ] и нитрат стронция Sr ( NO3) 2 - После перемешивания кислый раствор направляют в реактор-нейтрализатор. Раствор подают непрерывно с одновременной непрерывной дозировкой едкого натра и сульфата никеля. Дозировку едкого натра регулируют рН - метром, установленным в реакторе. Щелочной раствор со взвесью выделившихся осадков ферроцианида никеля и фосфата стронция направляют в большие подземные баки, где взвесь оседает на дно бака. Осветленную жидкость отсасывают плавающим насосом и направляют на сорбцию. [16]
![]() |
Значение рН при осаждении гидроокисей циркония и гафния из растворов хлорной, соляной, азотной и серной кислот. [17] |
Осаждение проводят медленно при энергичном перемешивании, добавляя по каплям 30 % - ный раствор ферроцианида натрия. Через 10 - 12 ч отстаивания осадок отфильтровывают и затем переводят в раствор. [18]
Ферроцианид натрия из растворов солей индия осаждает нерастворимый ферроцианид индия 1п4 [ Ре ( СМ) е ] з светло-зеленого или ( при наличии избытка ферроциа-нида натрия) синего цвета. Ферроцианид калия сначала выделяет такой же осадок, но затем наряду с нормальным ферроцианидом образуется двойная соль. [19]
Квадрупольное расщепление непосредственно связано с точечной симметрией в расположении групп, окружающих данный атом. Спектр ферроцианида натрия Na4 [ Fen ( CN) 6 ], построенного в виде почти правильного октаэдра, состоит из одной линии. При замещении аксиальной группы CN на NO происходит тетрагональное искажение и образуется нитропруссид натрия Na2 [ Fe ( CN) 5NO ] - 2H2O, - резонансный спектр которого содержит хорошо разрешенный дублет. В данном случае расщепление обусловлено большим градиентом электрического поля, возникающим из-за понижения симметрии координационного окружения атома Fe. Позднее мы рассмотрим этот интересный спектр более подробно. [20]
Метод этот основан на способности аммония вытеснять калий или натрий из железной лазури. Обычно используют более дешевый ферроцианид натрия; количество солей аммония берут в этом случае из расчета 15 - 20 вес. При получении аммониевой лазури в кислой среде или при избытке в растворе солей аммония получается лазурь, содержащая, помимо групп NH4, всего 0 2 - 0 3 % Na; при осаждении же в нейтральной среде и без избытка солей аммония в лазури остается до 1 0 - 1 2 % Na. Содержание в лазури групп NH4 обычно эквивалентно содержанию калия. Исключение составляет лишь аммониевая лазурь, полученная при кипячении белого теста в сильнокислой среде. В этом случае содержание аммониевых групп оказывается больше. [21]
Железная лазурь, в состав которой в качестве щелочного металла входит калий, обладает высокими пигментными свойствами, замена калия на натрий снижает красящую способность и яркость пигмента, а замена на аммоний снижает бронзирование. Введение а состав лазури NHJ вместо К, применение ферроцианида натрия в смеси с сульфатом или хлоридом аммония не только снижает бронзирование, но и является экономически выгодным, так как ферроцианид натрия значительно дешевле ферроцианида калия. [22]
Таким образом, и в ультрафиолетовой области идентификация щелочных металлов значительно затруднена. Так, хроматы и бихроматы, хлороплатинаты, кобальтинитриты калия, натрия и аммония, тритиосульфатовисмутиат калия поглощают ультрафиолетовые лучи любой длины волн; ферроцианид натрия, три-тиосульфатовисмутиаты натрия и аммония, молибдаты калия, натрия и аммония и нитропруссиды калия и аммония поглощают ультрафиолетовые лучи при 313 ммк и менее. [23]
![]() |
Зависимость растворимости бро. [24] |
Это обстоятельство позволяет применять ферроцианиды для аналитических и технологических целей. Так, например, как видно из данных табл. 42, пользуясь ферроцианидом лития, можно отделить скандий и иттрий от всех РЗЭ, а ферроцианид натрия позволит отделить скандий от иттрия. [25]
Депрессоры способствуют селективности ( четкости разделения) или препятствуют всплыванию минералов. Типичными депрессорами являются цианиды натрия или кальция для пирита FeSs, при этом всплывают сульфиды свинца, цинка или меди; сульфат цинка - депрессор для ZnS, всплывает PbS; ферроцианид натрия - депрессор для сульфидов меди, всплывает молибденит MoSs; известь - депрессор для пирита; силикат натрия - депрессор для кварца; квебрахо - депрессор кальцита СаСОз при флотации флюорита CaF2; сульфированные лигнины и декстрины - депрессоры графита и талька при флотации сульфидов. [26]
Железная лазурь, в состав которой в качестве щелочного металла входит калий, обладает высокими пигментными свойствами, замена калия на натрий снижает красящую способность и яркость пигмента, а замена на аммоний снижает бронзирование. Введение а состав лазури NHJ вместо К, применение ферроцианида натрия в смеси с сульфатом или хлоридом аммония не только снижает бронзирование, но и является экономически выгодным, так как ферроцианид натрия значительно дешевле ферроцианида калия. [27]
Подобно многим другим элементам, цирконий и гафний образуют малорастворимые ферроцианиды. Zr [ Fe ( CN) 6 ], не образуется; состав осадков отвечал формуле [ ZrO ( ОН) ] 4 [ Fe ( CN) 6 ], если осаждение производили ферроцианидом натрия, и ZrO ZrO ( OH) ] 2 [ Fe ( CN) 6 ], если осаждали ферроцианидом калия, В более лоздней работе А. [28]
Исследуемый раствор смешивают с 10 мл 0 1 М раствора нитрата кальция, 20 мл 0 1 М раствора сульфата кадмия, разбавляют водой до 200 мл и при помешивании вводят 20 мл 0 1 М раствора ферроцианида натрия. Через несколько минут центрифугируют. К 200 мл центрифугата добавляют 10 мл конц. HaSO 4 г сульфата аммония, 2 - 3 капли 1 % - ного раствора феррицианида калия, несколько капель раствора дифениламина в серной кислоте и избыток ферроцианида титруют 0 05 М раствором сульфата цинка до появления сиреневой окраски. Зависимость между содержанием калия в пробе и расходом раствора сульфата цинка устанавливают заранее путем аналогичного титрования нескольких стандартных растворов хлорида калия и построенного на этом основании калибровочного графика. [29]
Он был предложен Прандтлем [115] в 1932 г. и заключается в осаждении ферроцианидов циркония и гафния из растворов их сульфатов, содержащих также сульфат аммония и щавелевую кислоту. При добавлении к такому раствору ферроцианидов натрия или калия образующиеся комплексные соединения частично разрушаются и гафний накапливается в осадке. За одно осаждение содержание гафния в последнем увеличивается в 1 5 - 2 раза. Осадок ферроцианидов переводят в гидроокиси обработкой раствором натриевой щелочи или аммиака, промывают водой, растворяют в серной кислоте и направляют на повторное осаждение. [30]