Cтраница 3
Из рис. 15 [1505] видно, что при осаждении железистосинеро-дистой кислотой образование нормального ферроцианида цинка происходит только при избытке последнего. При п 0 2 наблюдается переход Zn2 [ Fe ( CN) 6 ] в H2Zn3 [ Fe ( CN) 6 ] 2, заканчивающийся при стехиометрических соотношениях реагентов. [31]
![]() |
Изменение растворимости Cs2SrFe [ ( CN e ] на солевом фоне из КС1 ( 1 и RbCl ( 2. [32] |
Однако в случае применения K4 [ Fe ( CN) 6 ], наряду с нормальным ферроцианидом, может образоваться также смешанная соль. [33]
Здесь, как и в предыдущем случае, при избытке Ag и вплоть до точки эквивалентности происходит формирование только нормального ферроцианида серебра. [34]
Как видно из рис. 18 [947], в системе CdS04 - Li4 [ Fe ( CN) 6 ] - H20 осаждается только нормальный ферроцианид кадмия. Соосажде-ние ферроцианида лития не отмечается даже при значительном его избытке. [35]
![]() |
Изменение состава осадка в системе CoS04 - Ki [ Fe ( CN e ] - [ IMAGE ] Изменение состава осадка в системе CoSOi - Cs4 [ Fe ( CN e ] - Н2О. [36] |
Из рис. 29 следует, что в системе CoSO4 - K4 [ Fe ( CN) e ] - HaO даже при значительном избытке Со2 нормальный ферроцианид не образуется. [37]
В литературе имеется указание на существование железистосинеродистых производных формально одновалентной ртути. Образование нормального ферроцианида Hg4 [ Fe ( CN) 6 ] - x Н20 происходит лишь при определенных исходных соотношениях реагентов. [38]
![]() |
Изменение состава осадков в системах U02 ( N03 a - М [ Fe ( CN e ] - Н20 ( М Li, Na, К, Rb, Cs.| Изменение концентрации ионов LU [ Fe ( CN e ] - H20. [39] |
Состав выделяющегося красно-коричневого осадка зависит от условий осаждения и природы металла ферроцианида-осадителя. Как видно из рис. 64, нормальный ферроцианид уранила ( U02) a [ Fe ( CN) e ] - a; H20 образуется только в том случае, если в качестве осадителя используются железистосинеродистые соли лития или натрия. Применение для тех же целей ферроцианидов тяжелых щелочных металлов ( калий, рубидий, цезий) вызывает выпадение смешанных солей даже при избытке несвяз; иных ионов U02 в растворе над осадком. [40]
![]() |
Зависимость отношения Mo / Fe в осадках ферроцианидов молибдена от рН среды.| Изменение состава осадка в системе Н2Мо04 - Li4 [ Fe ( CN ei - Н20 - ( СН3 2СО. [41] |
Напротив, введение щелочи способствует связыванию ионов водорода, сдвигая тем самым равновесие в сторону конденсации ионов молибденила с образованием изополикатионов. В интервале 1 9 рН С 5 осаждается нормальный ферроцианид молибденила ( Мо02) г [ Ре ( СМ) 6 ], что свидетельствует об устойчивости Мо02 при этой кислотности. [42]
![]() |
Растворимость некоторых смешанных ферроцианндов бария в воде. [43] |
С увеличением концентрации H4 [ Fe ( CN) e ] происходит дополнительное ее присоединение и образуется кислая соль, содержащая небольшое количество ионов водорода. В той же работе показано, что для перевода нормального ферроцианида меди в ее кислую соль трубется значительный избыток ионов Н 1 в исходной смеси. [44]
Высушенная в вакууме H2Cu [ Fe ( CN) 6 ] представляет собой желтый порошок, устойчивый на воздухе, но разлагающийся при кипячении с водой. Более богатая медью кислая соль H2Cu3 [ Fe ( CN) e ] 2 - 6H20 [361] мало отличается по окраске от нормального ферроцианида. [45]