Cтраница 2
В настоящее время железную лазурь получают исключительно взаимодействием соли железа ( II) с ферроцианидом калия с последующим окислением образующегося белого осадка ( так называемого белого теста) в кислой среде. Соли железа ( II) способны образовывать смешанные ферроцианиды с одновалентными катионами, причем содержание последних может быть весьма значитель-лым. [16]
Со, Ni, Zn, Mg, Ca, Sr, Ba, Cd и Pb, для которых хотя и нет данных о периодах элементарных ячеек, но имеются указания [776] ( по электро-нографическим исследованиям в тонких пленках), что они обладают кубической решеткой. Однако по рентгенографическим исследованиям [776] кубическую решетку имеют только смешанные ферроцианиды меди с Со, Ni nZn, а остальные кристаллизуются или в низких сингониях, или представляют собой механические смеси. [17]
Образование этого соединения очень интересно. Здесь проявляется отличие в поведении редкоземельных элементов цериевой группы от элементов иттриевой группы, так как для последних, по-видимому, смешанные ферроцианиды более характерны. [18]
Рентгенометрические данные [1635, 1655-1657], приведенные в приложении ( табл. 36, № № 22 - 34), показали, что смешанные ферроцианиды цезия с трехвалентными металлами CsMIII [ Fe ( CN) 6 ] ( где Мш Fe, In, La), а также RbIn [ Fe ( CN) 6 ] не изоструктурны, так как каждый дает характерную для него рентгенограмму. Другие образуют свои изоморфные ряды и твердые растворы. CsLa [ Fe ( CN) e ] и CsCe [ Fe ( CN) 6 ], вероятно, изоструктурны в гидратирован-ном и обезвоженном состояниях, так как их рентгенограммы сходны. [19]
В данной работе приводятся результаты изучения взаимодействия La ( NO3), с ферроцианидами Н, Li, Na, К, NH4, Rb, Cs и Са. Отдельное исследование было посвящено определению гидратной воды в выделенных смешанных ферроцианидах; с кристаллов этих солей были получены микрофотографии там, где это было возможным. [20]
Близко к рассмотренным соединениям примыкают и смешанные ферроцианиды, образующиеся при осаждении труднорастворимых солей многих тяжелых металлов. Описываемые в литературе смешанные ферроцианиды часто отличаются своей сложностью. [21]
Тем самым физико-химические исследования ферроцианидов, которые вследствие термической нестойкости последних наиболее эффективно могут проводиться только в растворах, вступили в новую стадию, характеризующуюся гораздо более многосторонним и детализированным изучением этого класса неорганических соединений. Особое развитие получил метод растворимости в варианте, получившем название метода остаточных концентраций, очень удобный для систем, в которых образуются малорастворимые соединения. Этому требованию удовлетворяют простые и смешанные ферроцианиды почти всех металлов. Преимущество указанного метода заключается в возможности исследования нескольких концентрационных разрезов для изучаемого катиона, что в итоге дает возможность построения пространственной диаграммы для одной температуры. Как известно, классический метод растворимости не позволяет этого сделать. [22]
Как видно из рис. 45 - 47 [1161], аналогично церию ведет себя и неодим. При переходе к Na4 [ Fe ( CN) 6 ] картина взаимодействия меняется. Здесь непосредственно вслед за формированием нормальной соли происходит дальнейшее внедрение ферроцианида натрия в осадок. Наконец, аналогично другим РЗЭ, с ферроцианидами тяжелых щелочных металлов неодим образует только смешанные ферроцианиды. [23]
Ввиду того что почти все осадки малорастворимых ферроциа-нидов тяжелых металлов плохо фильтруются и легко образуют коллоидные растворы, методов гравиметрического определения элементов осаждением их железистосинеродистых солей мало. Дело осложняется еще и тем, что многие ферроцианиды тяжелых металлов полностью обезвоживаются лишь при высоких температурах ( порядка 180 - 200 С), причем наряду с потерей влаги происходит частичное разложение осадка. Вследствие этого в литературе описано только два метода гравиметрического определения элементов ( Cd и Се) взвешиванием их ферроцианидных осадков. Осаждение кадмия в виде Cd2 [ Fe ( CN) e ] [974, 975] производится из нейтральных растворов ферроцианидом лития. Осадок промывается водой и высушивается при 140 С. Ошибка определения не превышает долей процента. Метод неприменим в присутствии всех других элементов, дающих осадки с ионами [ Fe ( CN) e ] 4 -, а также в растворах солей калия, рубидия, цезия и аммония, образующих с кадмием смешанные ферроцианиды. [24]