Cтраница 4
Таким образом подготовительная часть процесса фибриллизации пленки трудоемка и требует сложного аппаратурного оформления. Очевидно, что если холодную вытяжку полимерной пленки проводить в ААС, можно в значительной степени ослабить межфибриллярные контакты, определяющие способность ориентированного полимера к фибриллизации. Как было показано выше, такая вытяжка осуществляется через стадию полного разобщения фибрилл с последующим их слипанием ( коагуляцией) в единый ансамбль. [46]
При использовании деформации полимеров в целях зарождения вакуолей закономерности слияния изолированных пустот в систему открытых или закрытых пор, а также геометрия и размеры сквозных пор приобретают первостепенное значение. Учитывая, что механизм деформации кристаллических полимеров при холодной вытяжке в жидкости может качественно отличаться от механизма деформации в газовой среде [11,12], а также от механизма фибриллизации аморфных полимеров, целесообразно закономерности и формы структурного разрыхления аморфных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, и кристаллических полимеров рассматривать отдельно. [47]
В этой связи особое значение приобретает модификация свойств аморфных и кристаллических полимеров путем их холодной вытяжки, в результате которой полимеры приобретают характерную структуру, определенным образом влияющую на их механическое поведение. Но если механическому поведению полимеров при холодной вытяжке ( обратимости деформации, повышению прочности и модуля холодновытянутых полимеров и др.) посвящено большое число исследований, то другим процессам - фибриллизации, микрорастрескиванию, которые сопровождают холодную вытяжку полимеров, уделялось значительно меньше внимания. [48]
Если одноосная вытяжка пленки из кристаллического полимера в газовой среде осуществляется в температурном интервале вынужден-высокоэластичности и приводит к образованию фибриллярной ориентированной структуры, то деформация полимера при тех же: - оусловиях в контакте с физически активной жидкостью может существенно изменить результат ориентационной вытяжки. В присутствии жидкой среды микрофибриллы внутри крейзов не объединяются в плотный макрофибриллярный материал шейки так же, как это происходит в аморфных полимерах; жидкая среда может полностью или частично подавить фибриллизацию кристаллического полимера, т.е. изменить механизм структурных перестроек при вытяжке или частично разрыхлить структуру микрофибрилл в шейке, не меняя характера фибриллизации на микроуровне. [49]
Если одноосная вытяжка пленки из кристаллического полимера в газовой среде осуществляется в температурном интервале вынужден-высокоэластичности и приводит к образованию фибриллярной ориентированной структуры, то деформация полимера при тех же: - оусловиях в контакте с физически активной жидкостью может существенно изменить результат ориентационной вытяжки. В присутствии жидкой среды микрофибриллы внутри крейзов не объединяются в плотный макрофибриллярный материал шейки так же, как это происходит в аморфных полимерах; жидкая среда может полностью или частично подавить фибриллизацию кристаллического полимера, т.е. изменить механизм структурных перестроек при вытяжке или частично разрыхлить структуру микрофибрилл в шейке, не меняя характера фибриллизации на микроуровне. [50]
![]() |
Схематическая кривая напряжение - деформация для частично-кристаллического полимера. Представлены формы испытуемого образца на различных стадиях процесса деформации. [51] |
Шейкообразование и холодная вытяжка имеют место также при одноосном растяжении волокон и пленок. После формования волокно для увеличения модуля упругости обычно подвергают вытяжке. Одноосное растяжение пленок применяют с целью фибриллизации, являющейся результатом большой продольной вытяжки, при которой пленка разделяется в поперечном направлении на отдельные слабо соединенные волокна, из которых в дальнейшем можно прясть пряжу или скручивать канаты. [52]
В 20 - х годах рядом исследователей была установлена идентичность химической природы гидрата целлюлозы и природной целлюлозы и их различие только в характере упаковки цепей. Химическая теория уступила место прямо противоположной ей физической теории. Согласно этой теории при размоле происходит расщепление, фибриллизация волокна, а при отливе листа переплетение, свойлачивание волокнистых элементов, что и определяет прочность листа. [53]
ИГГЛРППВЯТРЛЙ была установлена идентичность химической природы гидрата целлюлозы и природной целлюлозы и их различие ь характере упаковки цепей. Химическая теория уступила место прямо противоположной ей физической теории. Согласно этой теории, при размоле происходит расщепление, фибриллизация волокна, а при отливе листа переплетение, свой-лачивание волокнистых элементов, что и определяет прочность листа. [54]
Такой обработке легко подвергаются полиолефины, производные целлюлозы, полиамиды, полиэфиры и поливинилхлорид. Итак, в процессе холодной вытяжки полимера происходит не только ориентация цепей макромолекул, но и формирование фибриллярных структурных элементов, имеющих физические границы раздела. Наиболее определенно ситуацию, сложившуюся в полимерной науке в связи с-проблемой фибриллизации, сформулировал Келлер [62]: Такое поперечное разделение волокон на более мелкие фибриллярные элементы представляет собой одну из принципиальных проблем науки о структуре волокна. [55]