Фивег
Cтраница 1
Фивег и Гаст [67] в 1944 г. сконструировали самопишущие вакуумные микровесы с разрешающей способностью в 10 Y; эти весы работают по принципу магнитной связи между находящейся под током движущейся катушкой, смонтированной на микрокоромысле, и стационарными катушками, расположенными с каждой стороны коромысла. Ток, индуцированный во внешних катушках при движении внутренней, усиливался и регулировался таким образом, что весы возвращались в положение равновесия и в то же время на самописце отмечались их показания. [1]
Фивег, Биесс и Вебер [134] рассматривают теплопередачу и массообмен в распылительной колонне, как процессы, протекающие в нестационарных условиях и характеризуемые, в частности, нестационарной скоростью vf падения частиц жидкости. [2]
Фивега шип перемещается относительно подшипника в зависимости, от числа оборотов, и только при числе оборотов п оо О. Если D - диаметр подшипника и d - диам. [3]
Косвенный метод определения состава щелочной целлюлозы, впервые примененный Фивегом 16, основан на том, что в результате мерсеризации целлюлозы происходит понижение концентрации щелочи в растворе, так как некоторое количество растворенной щелочи связывается целлюлозой. Определяя концентрацию щелочи в растворе до и после мерсеризации, зная количество раствора и целлюлозы, подвергнутой мерсеризации, можно определить количество щелочи, связанной целлюлозой. [4]
Лейтон [491.], а затем Банкрофт и Калкин [466] подвергли критике косвенный метод Фивега, указав на то, что в нем не обращено внимание на явления набухания и гидратации, которые имеют место при обработке целлюлозы растворами щелочей. В высокомолекулярных соединениях набухание неоднородно; по мере усиления набухания происходит постепенное увеличение реакционной способности поверхности, доступной для образования соединения. Петипа ( см. [483]) высказал идею, что даже в случае одинаковой доступности всех целлюлозных цепей глубина реакции должна быть непрерывной функцией от концентрации щелочи и кривая адсорбции щелочи должна иметь такую же форму, как кривая титрования полиосновной кислоты, если имеется более одного аддитивного комплекса NaOH с целлюлозой. [5]
В этой работе для определения количества серной кислоты, реагирующей с целлюлозой в зависимости от ее концентрации был применен метод Фивега. [6]
Если представить графически количество едкого натра, связанного 100 г-целлюлозы в зависимости от концентрации едкого натра в растворе, то получается характерная кривая, называемая кривой Фивега. Из этой кривой следует, что поглощение едкого натра возрастает с увеличением концентрации щелочи не непрерывно: кривая имеет горизонтальный участок, который лежит в области концентраций от 15 до 24 %, выше этой концентрации кривая снова поднимается вверх. Результаты Фивега совпадают с результатами, полученными Гладстоном. [7]
Поглощение воды проходит через максимум, тогда как поглощение едкого натра непрерывно возрастает, и равновесие между поглощением обоих реагентов объясняет появление плато на кривой, полученной Фивегом. Банк-рофт и Калкин [62-65] сделали на основании этих данных вывод, что поглощение едкого натра целлюлозой является адсорбционным, а не химическим процессом. [8]
В частности, для Верхнекамского месторождения было установлено [34], что в него поступала уже мета-морфизованная рапа, которая образовывалась за пределами этого бассейна. Фивег считает, что непосредственная связь крупных солвродных бассейнов с морем являлась не правилом, а скорее исключением. [9]
С органическими основаниями 38, например с гидроокисью тетраэтил -, фенилтриметил - и бензил-триэтиламмония, целлюлоза образует аддитивные соединения. Кривые сорбции этих соединений сильно отличаются от кривой Фивега. Наблюдается очень сильное набухание. Растворы, содержащие основания больше чем 2 3 моль на 1 л, могут растворять целлюлозу. Так как при взаимодействии целлюлозы, обработанной четвертичными аммониевыми основаниями, с сероуглеродом может образоваться триксантогенат 39, эти соединения могут образовывать с целлюлозой триалкоголяты. [10]
 |
Модификации щелочной целлюлозы, их свойства и условия образования.| Величина и соотношение осей элементарной ячейки различных модификаций щелочной целлюлозы. [11] |
Такая рентгенограмма не изменяется до концентрации, равной 20 % NaOH. Таким образом, натронцеллю-лоза I образуется в области концентраций, характеризующих горизонтальный участок кривой Фивега. [12]
Для введения соответствующих поправок на различные количества воды, поглощаемой целлюлозой при обработке ее растворами едкого натра различной концентрации, Шарков [493], Шварцкопф [494], Банкрофт и Калкин [466] и другие исследователи использовали метод введения третьего компонента ( нейтральной соли) в мерсеризующий раствор. Когда количество щелочи, связанной целлюлозой, вычислено с учетом количества поглощенной воды, то соответствующая кривая отличается от кривой Фивега отсутствием площадок. Количество щелочи, связанной целлюлозой, непрерывно повышается при увеличении концентрации щелочи в растворе. [13]
Ниль [68] предложил теорию набухания целлюлозы в едком натре, основанную на применимости к этой системе теории равновесия Доннана, и при условии, что целлюлоза рассматривается как одноосновная кислота. Кроме того, эта теория хорошо объясняла раздельное действие на целлюлозу воды и едкого натра, что позволило объяснить наличие плато на кривой Фивега. Несмотря на очевидные успехи, данная теория неудовлетворительна как общая теория набухания. В ней не учитывается морфология и тонкая структура целлюлозы [80], которая должна лимитировать доступность гидро-ксильных групп, определяющих процесс набухания. [14]
Если представить графически количество едкого натра, связанного 100 г-целлюлозы в зависимости от концентрации едкого натра в растворе, то получается характерная кривая, называемая кривой Фивега. Из этой кривой следует, что поглощение едкого натра возрастает с увеличением концентрации щелочи не непрерывно: кривая имеет горизонтальный участок, который лежит в области концентраций от 15 до 24 %, выше этой концентрации кривая снова поднимается вверх. Результаты Фивега совпадают с результатами, полученными Гладстоном. [15]
Страницы: 1 2