Изучение - гидрид
Cтраница 1
Изучение гидридов позволяет глубже понять специфику свойств атомов водорода. [1]
Изучение гидридов элементов, особенно углерода, как известно, сыграло важную роль в становлении таких понятий, как валентность, структура молекул и при разработке теории химического строения. [2]
 |
Термограмма ZrHi92 при нагревании в аргоне. [3] |
Нейтронографичеокое изучение гидридов ZrH [325] и ZrHi & [326] позволило установить в их спектрах термических вибраций частоты, соответствующие примерно частотам вибрации индивидуальных атомов водорода. [4]
При изучении гидридов с большим успехом, чем, например, при изучении металлических сплавов или окислов, можно применять метод построения изотерм и изобар равновесной упругости газа. [5]
Опытный материал изучения гидридов переходных металлов в еще большей степени, чем даже изучение металлических сплавов, подтверждает точку зрения на фазы переменного состава как на химическое равновесие нескольких соединений; под фазами подразумеваются фазы переменного состава, не на основе того или другого металла, но самостоятельно существующие металлические или гидридные фазы. [6]
На ранних стадиях изучения гидридов попытки объяснения их химической природы и свойств сводились, по преимуществу, к их классификации. [7]
Уже обзор списка опубликованной литературы по изучению гидридов переходных металлов свидетельствует о возрастающем интересе к этим соединениям из года в год, особенно за последние годы. Причиной этого является, безусловно, прежде всего возможность непосредственного практического использования многих гидридов в различных областях техники в качестве средств связывания водорода, источников водорода, полупродуктов при получении чистых металлов и сплавов, восстановителей и др. Но не только это. [8]
Тем не менее, сопоставляя весь материал изучения гидридов переходных металлов в гл. [9]
Работы последнего времени показали, что при изучении гидридов, в отличие от металлических сплавов, может быть применен также и синтетически-препаративный метод работы, столь убедительный в доказательстве реальности существования химических соединений постоянного состава: гидриды многих переходных металлов и их производные получены в настоящее время реакциями солей соответствующих металлов с различными восстановителями в водных и неводных средах. [10]
У Гмелина [6] собран большой фактический материал по изучению гидридов, но изложен он без попытки критического обобщения; книга К - Смиттельса [7] охватывает работы, опубликованные только до 1935 г.; в монографии Смита [8] преимущественно и во втором издании книги Хансена [9] исключительно внимание уделено тем гидридным системам, для которых можно построить диаграмму состояния; много новых данных о химии гидридов находится в последнем издании книги Б. В. Некрасова [10], в работах С. Херда [15], совершенно не уделяется внимания получению гидридов другими методами, кроме непосредственного гидрирования молекулярным водородом, и полностью отсутствуют данные изучения производных гидридов переходных металлов типа двойных боро - и алюмогидридов, смешанных карбонил-гидридов, комплексных соединений, содержащих гидридный водород и др. Синтез же этих соединений в настоящее время должен рассматриваться как важнейший этап изучения химической природы не только гидридов, но и фаз переменного состава вообще. [11]
Однако пятидесятые годы вновь привели к широкому развитию работ по изучению гидридов редкоземельных металлов, главным образом церия, одновременно в ряде стран, в результате чего были получены новые интересные данные. [12]
Возникновение и развитие ряда общих представлений и некоторых принципиальных понятий в химии также связано с изучением гидридов. [13]
В вопросе выявления природы химической связи в гидридах переходных металлов решающее значение имеет анализ свойств водородных соединений элементов, находящихся в непосредственной близости с металлами, образующими со-леобразные гидриды. Особенный интерес приобретает изучение гидридов редкоземельных металлов и гидридов церия, в частности характеризующихся высокой абсорбцией водорода; они наиболее обстоятельно изучены к настоящему времени. О некоторой близости гидридов редкоземельных металлов к солеобразным гидридам свидетельствует уже их активная реакция с водой и характер изменения плотности: образование гидридов церия и лантана в противоположность ионным гидридам в общем сопровождается значительным уменьшением плотности ( табл. 13), но при переходе от дигидридов к тригидридам наблюдается небольшое повышение плотности. Гидриды европия и иттербия вообще образуются с увеличением плотности. Кроме того, Диалером [178] показано, например для церия, что уменьшение плотности этого металла при гидрировании, по сравнению с щелочными и щелочноземельными металлами, является скорее всего следствием малого изменения объема атома при ионизации. [14]
Химическая теория фаз переменного состава и рассмотрение на ее основе нестехиометрических соединений как фаз, содержащих элементы с непрерывно изменяющейся под влиянием факторов равновесия валентностью, дают возможность объяснить высокую реакционную способность нестехиометрических соединений, отмеченную при изучении тройных систем и в реакциях синтеза. В неорганическом синтезе широкое распространение в качестве активных исходных веществ и катализаторов имеют нестехиометрические соединения переменного состава: окислы переходных металлов - для процессов окисления и гидратации, гидриды переходных металлов - для гидрирования и изомеризации, нитриды - в синтезе аммиака и др. На примере изучения гидридов переходных металлов мы видели ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2