Изучение - деструкция
Cтраница 3
Коршак, Бекасова и Замятина [ 16631 на основании изучения деструкции полиэтилентерефталата в крезольном растворе в области температур 110 - 205 установили, что при нагревании выше 110 полиэфир разрушается. [31]
До 1950 г. было проведено большое число исследований по изучению деструкции ПВХ, причем обычно исходили из неизвестного ступенчатого механизма отщепления от молекулы полимера хлористого водорода и пытались выяснить влияние различных факторов на процесс деструкции в целом. [32]
Эта теория взаимного влияния двух возможных процессов термодеструкции была проверена путем изучения термической и фотоиницииро-ванной деструкции сополимеров к-бутилметакрилата с небольшими количествами метакриловой кислоты - первичного продукта разложения сложного эфира. Эти сополимеры, как и предполагалось, дают при термодеструкции при 250 гораздо меньшие выходы мономера, чем гомополи-мер. [33]
Инфракрасная спектрометрия широко используется в исследованиях полимеров для определения концевых групп, изучения деструкции и оценки средних молекулярных весов. Полимер может анализироваться в виде тонкой пленки или таблетки в смеси с материалом, например КВт, прозрачным для необходимых длин волн. [34]
Несмотря на простоту проведения эксперимента, статический метод не может быть широко рекомендован для изучения деструкции нелетучих соединений. Длительный контакт продуктов деструкции с полимером при повышенной температуре ( а также в условиях воздействия других физических факторов, например радиоактивного излучения) в общем случае может приводить к дополнительным ( вторичным) реакциям образовавшихся летучих продуктов с полимером или друг с другом. [35]
Книга предназначена для широкого круга инженерно-технических работников промышленности пластмасс, химических волокон, лаков и красок, для научных сотрудников исследовательских институтов, занимающихся изучением деструкции полимеров, их синтеза и переработки, а также изучением путей применения стабилизаторов. Она может быть полезна преподавателям, аспирантам и студентам химических и химико-технологических вузов, специализирующимся в области химии и технологии полимеров. [36]
Первоначально пиролитическая газовая хроматография ( см., например, [30]) была предложена как метод исследования структуры и анализа высокомолекулярных соединений [12, 38], однако в настоящее время она используется также как метод изучения деструкции. [37]
С 30 - х годов эти работы развивались в тесной зависимости с развитием промышленности пластичесшх масс и охватывали широкий круг вопрссов, связанных со старением полимерных материалов. Изучение деструкции полимеров пргдставляет интерес также с точки зрения получения чистых мономеров. [38]
 |
Термограммы полиэтилена марлекс ( а и DYNH ( б, облученных. [39] |
Термическая стабильность полимеров является одним из главных свойств, играющих определяющую роль при переработке полимеров. Поэтому изучение деструкции полимеров может дать ценные сведения, позволяющие целенаправленно подходить к получению более стабильных полимеров. Поскольку реакции термической деструкции сопровождаются значительным тепловым эффектом, для их изучения может быть использован метод ДТА. [40]
Синтетические соединения имеют самое разнообразное химическое строение, физиологические свойства, назначение и применение. Исследования, связанные с изучением деструкции этих веществ с помощью микроорганизмов, постоянно расширяются. Необходимо обобщить весь накопленный экспериментальный материал, найти правильные подходы к классификации загрязнений с точки зрения их возможной биодеструкции. Вопрос этот очень сложный. Настоятельная необходимость разделить синтетические вещества на определенное число групп диктуется потребностью практики, желанием на каждое изменение состава загрязнителей адекватно реагировать сознательным изменением биоценоза, способного их обезвреживать. [41]
Термогравиметрический анализ был использован [367] для изучения деструкции политетрафторэтилена и его сополимеров с гексафторпропиле-ном. [42]
Интересным является вариант динамического метода с постоянным потоком газа-носителя через реактор, в котором образовавшиеся продукты деструкции полимера непрерывно регистрируются с помощью газо-хромато-графического детектора. Этот метод особенно удобен в случае изучения деструкции полимера с бедным спектром продуктов и для групповой регистрации продуктов при использовании селективного детектора. [43]
Обменные и деструктивные процессы в случае полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот имеют менее важное значение, чем при синтезе алифатических полиэфиров39 или полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и гликолей, так как полиарилаты ароматических кислот меньше подвержены химической деструкции. Это подтверждается данными, полученными при изучении деструкции полиарилата, изофталевой кислоты и диана ( Д-1) под действием исходных мономеров. В условиях высокотемпературной поликонденсации полиарилат Д-1 очень мало деструктируется под действием диана и совсем не деструктируется под действием хлорангидрида изофталевой кислоты. [44]
При изучении механизма окисления высокомолекулярных соединений встречаются значительные трудности, связанные с тем, что под действием света, тепла и влаги в присутствии кислорода может одновременно протекать несколько взаимосвязанных и взаимоускоряющихся процессов. Так, в работе Керна и Кердрона по изучению деструкции полиоксиметилена констатировано пять параллельно развивающихся реакций: автоокисление, термическая деструкция, деполимеризация под действием вторичных продуктов окисления, деполимеризация, начиная с концов цепи, и гидролиз. Дополнительно к этим процессам часто одновременно происходит образование сшивок, циклизация и полимеризация возникшего при деструкции мономера. Разделить указанные процессы и изучить химизм каждого в отдельности не всегда возможно. Поэтому в процессе исследования деструкции полимеров широко используются модельные соединения, а полученные закономерности распространяют затем на высокомолекулярные соединения. В качестве модельных веществ используют обычно низкомолекулярные соединения подобного строения. Однако выводы, полученные при окислении модельных веществ, приходится применять к полимерам с осторожностью, учитывая, что моделирование не может отразить всех свойств полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4