Cтраница 1
Дифференциальная адсорбция пара и непрерывная ГХ. [1]
Метод дифференциальной адсорбции, примененный с этой целью С. Рогинским и Ы. П. Кейер [228, 233], основан на следующих соображениях. После этого производят постепенную десорбцию отдельными порциями и определяют изменение их изотопного состава. Если адсорбционная поверхность энергетически однородна, то на ней все адсорбированные атомы находятся в одинаковых условиях и поэтому все порции десорбируемого газа имеют одинаковый изотопный состав, равный среднему составу в адсорбционном слое. Тот же результат должна дать и адсорбция на неоднородной поверхности, если на ней адсорбированные частицы свободно мигрируют и постоянно обмениваются местами. Лишь изучение кинетики адсорбции позволяет в этом случае различить энергетическую неоднородность поверхности от свободной миграции частиц. Однако, если поверхность неоднородна и частицы не мигрируют на ней, то десорбируемые порции имеют переменный изотопный состав, зависящий от последовательности адсорбции обоих изотопов. [2]
Метод дифференциальной адсорбции, примененный с этой целью С. Рогинским и Н.П. Кейер [ 1023, 1024, 58а ], основан на следующих соображениях. После этого производят постепенную десорбцию отдельными порциями и определяют изменение их изотопного состава. Если адсорбционная поверхность энергетически однородна, то на ней все адсорбированные атомы находятся в одинаковых условиях и поэтому все порции десорбируемого газа имеют одинаковый изотопный состав, равный среднему составу в адсорбционном слое. Тот же результат должна дать и адсорбция на неоднородной поверхности, если на ней адсорбированные частицы свободно мигрируют и постоянно обмениваются местами. Лишь изучение кинетики адсорбции позволяет в этом случае различить энергетическую неоднородность поверхности от свободной миграции частиц. Однако, если поверхность неоднородна и частицы не мигрируют на ней, то десорбируемые порции имеют переменный изотопный состав, зависящий от последовательности адсорбции обоих изотопов. [3]
Животный уголь и другие адсорбенты давно и широко применяются для очистки растворов многих веществ от загрязнений. Хроматография представляет собой процесс противоточной или дифференциальной адсорбции, аналогичный перегонке с ректификационной колонной, которая позволяет осуществить разделение в тех случаях, когда оно недостижимо прямой перегонкой. Хроматографи-ческое разделение осуществимо при наличии активных групп в молекулах, тогда как фракционная перегонка позволяет разделять молекулы разной величины. Характерная особенность хроматографии, отличающая ее от старых методов разделения с помощью адсорбентов или распределения между разными растворителями, состоит в том, что в этом случае происходит динамическое распределение растворенного вещества между двумя фазами ( раствором и твердым адсорбентом или раствором и несмешивающейся с ним жидкостью) при прохождении одной фазы через вторую, неподвижную фазу. [4]
Для этого были поставлены опыты с пропусканием смеси СО -) - 02, сильно обедненной кислородом. При этом наблюдалось далеко идущее восстановление окиси меди избыточной СО, охватывающее значительную часть массы катализатора а не только микроскопические активные участки. Кроме того, применение дифференциального окисления, аналогичного описанному выше методу дифференциальной адсорбции, показало, что адсорбированный кислород не локализован на активных участках поверхности, а быстро по ней мигрирует. [5]
Американские исследования представлены большим числом статей. Насколько можно судить по опубликованным данным [81], работы по хроматографическому разделению смесей осколочных редкоземельных элементов были начаты в 1942 г. и проводились тремя группами, возглавляемыми Бойдом, Коном и Томкинсом и, наконец, Спеддингом. Группа, возглавляемая Бондом ( Металлургическая лаборатория Чикагского университета), проводившая исследования по дифференциальной адсорбции и хроматографии с применением минеральных кислот и солей, в течение года добилась некоторых положительных результатов. Кон и Томкинс на основании обширного эмпирического изучения ряда реагентов летом 1943 г. наметили программу разделения смесей, связанную с применением комп-лексообразующих веществ. [6]