Фитадиен
Cтраница 1
Фитадиены и норфитен, их связь с отдельными компонентами дыма сигарет. [1]
 |
Распределение изолреноидных углеводородов ( в вес. %. [2] |
Однако наиболее важным превращением фитадиена является его циклодимеризация по реакции Дильса-Альдера, приводящая к получению циклодиолефинов, которые затем также насыщаются путем перераспределения водорода. [3]
В нефтях обнаружен гидрированный димер фитадиена состава С4о, образованный по реакции Дильса - Альдера. [4]
Когда фитол разбавлен олеиновой кислотой, менее значительна реакция крекинга фитадиена, так как каталитическая активность алюмосиликатов уже ослаблена сорбированной на их поверхности кислотой. В меньшей степени идут также процессы циклодимеризации фитадиена. [5]
Предполагается, что первая стадия образования изоалка-нов - дегидратация фитола с образованием фитадиена. Затем при диспропорционировании водорода и насыщении диена происходит образование фитана. [6]
 |
Относительное распределение изопреноидных углеводородов в смеси продуктов термокатализа ( в %. [7] |
Именно эти изопреноиды обычно образуются ( в соотношении соответственно 32: 36: 17: 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристава и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. [8]
Когда фитол разбавлен олеиновой кислотой, менее значительна реакция крекинга фитадиена, так как каталитическая активность алюмосиликатов уже ослаблена сорбированной на их поверхности кислотой. В меньшей степени идут также процессы циклодимеризации фитадиена. [9]
Первой стадией, очевидно, является дегидратация спирта и образование фитадиена. [10]
В работе [38] подробно изучен механизм низкотемпературного разложения фитола монтмориллонитом. В смеси продуктов реакции идентифицирована целая гамма соединений, включающих фитеновый и пристеновый альдегиды, кетоны Ci3, C18, изопреноидные кислоты, фитадиен, а также его димеры и тримеры. [11]
Приведенная выше схема деструкции фитола - не единственно возможная. В природе все прои: ходит значительно сложнее. Возможна циклодимеризация фитадиена по реакции Дильса - Альдера и образование на этой основе метилзамещенных цикло-алканов и других углеводородов. Это подтверждается лабораторными опытами по превращению фитола в присутствии глины. [12]
Интересно, что при термической деструкции высокомолекулярных циклоалканов наравне с нормальными алканами обычно образуется также некоторое количество алифатических изопреноидных углеводородов. В то же время образования пристава и фитана не наблюдалось. Все это свидетельствует о возможном присутствии в нефтях циклоалканов, имеющих строение, близкое к строению рассмотренного выше насыщенного циклодимера - фитадиена. [13]
Затем в смеси продуктов реакции появились изопреноидные алканы состава Ci5, C16, Ci8 и пристан. Полученная в конечном итоге смесь углеводородов, имевшая значительный диапазон температуры кипения, содержала также большое количество циклических соединений. По данным масс-спектрального анализа в полученной смеси было: 63 6 % алканов, 26 4 % моно -, 4 7 % би-и 5 3 % три-и тетрациклических нафтенов. По-видимому, нафтены возникли в результате реакций циклодимеризации по Дильсу-Аль - деру первоначально образующегося фитадиена. Более высокие выходы изопреноидных алканов ( 11 %) были получены в том случае, если фитол был разбавлен ( 1: 10) олеиновой кислотой. Разбавление фитола приближает моделирование реакции обра-зовония нзопреноидных алканов к естественным процессам и уменьшает бимолекулярный процесс циклодимеризации. Интересно, что в этом случае в смеси продуктов реакции наблюдалось иное соотношение пристан / фитан. В табл. 54 приведены данные по распределению изопреноидных углеводородов в проведенных опытах. [14]
Через определенные промежутки времени определяли содержание изопреноидных углеводородов методами ГЖХ. Из этих данных видно, что кроме ожидаемых алифатических изопреноидов при термокатализе фитола образуются также более высокомолекулярные циклические углеводороды. Возникновение этих соединений является, по-видимому, следствием реакций циклодимеризации образующегося вначале опыта фитадиена. [15]
Страницы: 1 2