Cтраница 1
Флаванонолы, т.е. 3-гидроксифлаваноны, встречаются в природе редко. Возможно, это объясняется их невысокой стабильностью. Они легко теряют элементы воды и превращаются во флавоны. Все же некоторые из них находят в отдельных растениях в значительном количестве. Например, таксифолин ( дигидрокверцитин 3.379) - основной флавоноидный компонент древесины лиственницы, аромадендрин 3.380 присутствует в древесине черешни. [1]
Флаваноны и флаванонолы могут быть обнаружены на хроматограммах при помещении хроматограмм в пары аммиака. При этом они дают серо-коричневые или красно-коричневые пятна. [2]
Все фпаваноны, флаванонолы и дигвдрохалконы - бесцв. Антоцианы образуют также комплексы с флавонолами и флавонами в результате возникновения водородных связей между гидроксильны-ми группами ангидрооснования антоцианидинов и гидроксильными группами в ароматич. [3]
С раствором аммиака флавоны, флаваноны, флавонолы и флаванонолы дают желтое окрашивание, при нагревании переходящее в оранжевое или красное; халконы и ауроны тотчас же дают красное или пурпурное окрашивание. Чистые катехины окрашивания не дают, однако присутствие даже в небольшом количестве примесей ( продуктов окисления) вызывает появление желтой окраски. Антоцианы в присутствии аммиака или карбоната натрия дают синее или фиолетовое окрашивание. [4]
ФЛАВОНОИДЫ, структурно родственные соединения - оксипроизводные флаванопа ( I), флаванонола ( II), катехи-нов ( III), флавона ( IV), флавонола ( V) и антоцианы. [5]
ФЛАВОНОИДЫ, структурно родственные соединения - оксяпроиэводные флаванона ( I), флаванонола ( II), катехи-нов ( III), флавона ( IV), флавонола ( V) и антоцианы. Желтые, оранжевые или красные кристаллы. [6]
Необходимо отметить, что флавоноидные соединения, содержащие у С4 - атома пиронового ядра карбонильную группу ( флавоны, флавонолы, флаванонолы и флавононы), с железотартратным реактивом дают коричнево-оливковую окраску. Если такие вещества присутствуют в небольших количествах ( не более 5 - 10 %), то они не препятствуют определению фенольных оксигрупп в катехинах. В противном случае флавоновые соединения необходимо отделить от катехинов либо хроматографически, либо осаждением катехи-нов уксуснокислым свинцом при рН 7 0 - 7 5 ( основная масса флавонов остается в растворе) с последующим разложением осадка кислотой или катионитом. [7]
Весьма ценной отличительной особенностью ванилиновой реакции служит то обстоятельство, что разнообразные широко распространенные в растительных тканях флавонолы, флавоны, флавононы и флаванонолы, несмотря на наличие в их молекулах флороглюциновых фрагментов, не дают этой реакции. Очевидно наличие карбонильной группы у С4, свойственное всем этим соединениям, препятствует образованию окрашенных комплексов с ванилином. [8]
Наиболее восстановленной группой соединений являются ка-техины, наиболее окисленной - флавонолы. Катехины, лейкоантоцианы, флаваноны и флаванонолы - бесцветные соединения; флавоны и флавонолы окрашены в желтый цвет, антоцианы - в красный, синий или фиолетовый и в разнообразные оттенки этих цветов. [9]
Диолы-3 4 часто содержатся вместе с соответствующими катехинами и флаванонолами, так же как и с другими флавоноидами. [10]
Что касается окисления полиоксифенолов кислородом воздуха, то производные с тремя вицинальными оксигруппами окисляются быстрее производных с о-диоксигруппировкой или, например, лейкоан-тоцианидины окисляются легче соответствующих им катехинов. У других древесных пород окисляются таким же образом эллаготан-нины и флаванонолы, что вызывает пожелтение целлюлозы. Другим видом окисления полиоксифенолов является ферментативное окисление, особенно при действии пероксидаз и фенолаз. Например, окисление вицинальных триокси -, о-диокси - и монооксисоединений катализирует фенолаза, но потемнение при действии ферментов обусловливают главным образом две первые группы соединений. Флава - нонолы также окисляются в присутствии фенолаз. Ферментативно предпочтительнее окисляются соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом, так как образующиеся хиноны реагируют в первую очередь друг с другом или соответственно с хи-нонами, имеющими такой же окислительно-восстановительный потенциал. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом остаются незатронутыми; например, галловая кислота сама по себе не окисляется оксидазой чая, но в присутствии катехинов легко подвергается окислительной димериэашш. Галлокатехи - ны имеют более низкий окислительно-восстановительный потенциал, чем галловая кислота и катехины, и поэтому в чае преобладают продукты конденсации галлокатехинов. [11]
Наиб, широко представлены желтые К. К ним относятся флавоноиды - производные флаво-на ( VII; К Н), флавонола ( VII; К ОН), флаваноиа ( VIII; К Н) и флаванонола ( VIII; К ОН), изофлавона ( IX), а также антоцианидииы ( XX окрашивающие цветы, ягоды, плоды и овощи в красный, фиолетовый, синий и черный цвета. [12]
Известно 11 дигидрофлавонолов, довольно широко распространенных в растениях, но редко встречающихся в виде гликозидов. Их нелегко обнаружить, так как они довольно лабильны и часто содержатся в низких концентрациях. От лейкоантоцианидинов они отличаются тем, что первые дают антоцианидины при нагревании с разбавленной соляной кислотой ( 0 5 % - ной) в течение 20 мин, в то время как флаванонолы требуют более длительного нагревания и большей концентрации кислоты. [13]
Из прочих методов следует упомянуть прямое колориметрическое определение. Для малых количеств дубильных веществ Грассман пользовался целлофановой мембраной, которую после задубливания окрашивал метиленовым голубым. Проба Стясного основана на кислотной конденсации конденсированных дубильных веществ с формальдегидом; конденсация с другими альдегидами может быть более селективна, как, например, в случае кониферилового альдегида ( по Адлеру), который не конденсируется с флаванонолами, фла - вонолами и гидролизуемыми дубильными веществами. [14]
Весьма распространенной группой растительных фенольных соединений, экстрагируемых из древесины хвойных и лиственных пород и многих недревесных растений, являются флавоноиды. Наиболее распространенные флавоноиды имеют в основе структуру флавана, в которой пропановая цепь участвует в образовании шестичленного кислородного гетероцикла. Эти соединения классифицируют по структуре гетеро-цикла и входящим в него функциональным группам. На схеме 14.10 приведены структурные формулы наиболее важных представителей - катехи-на, лейкоцианидина, дигидрокверцетина и кверцетина, относящихся, соответственно, к флаван-3 - олам, флаван-3 4-диолам, флаванонолам и фла-ванолам. [15]