Cтраница 1
Фланиген и Грос [511] опубликовали результаты получения алю-мосиликатных кристаллов, содержащих фосфор в тетраэдрической координации. [1]
Недавно Фланиген и Грос синтезировали фосфорсодержащие цеолиты ( названные фосфатными цеолитами) и подробно охарактеризовали их, проведя химический и рентгеноструктурный анализы и адсорбционные исследования, а также применив метод электронного микроанализа. [2]
Вопрос о связи между структурой и ИК-спектрами получил дальнейшее развитие в работе Фланиген, Хатами и Зимян-ского [13], которые исследовали большое число синтетических цеолитов. В основу подхода к интерпретации спектров средней ИК-области, разработанного этими авторами ( сокращенно ФХЗ), положены эмпирические зависимости между характеристиками ИК-спектров и данными об известных структурах цеолитов, полученными с помощью рентгено-структурного анализа. Каждый цеолит дает типичный ИК-спектр. [3]
Фланиген за их постоянное внимание к этой работе; Дж. [4]
Наиболее приемлемой из предложенных к настоящему времени для расчета горизонтальных трубопроводов является методика Бертуцци, Тэка и Поеттманна. При расходном объемном газосодержании текущей смеси свыше 95 % может использоваться методика Фланигена. Приведенная в руководстве методика Локхарта и Мартинелли для практических расчетов не применима. [5]
В работах [5-12] приведены спектры средней ИК-области различных цеолитов, включая А, X и Y. В этих исследованиях разработаны подходы к получению структурной информации из данных ИК-спектров. Фланиген и др. [13] провели систематическое изучение связи между данными ИК-спектров и структурой для большого числа синтетических цеолитов, исходя из эмпирических корреляций между характеристиками спектров средней ИК-области и данными по известным структурам кристаллов, полученными методами рентгеноструктурного анализа. В данной главе при обсуждении результатов используется подход, разработанный этими авторами. [6]
![]() |
ИК-спектры каркаса цеолита X с различными обменными катионами после 4-часовой обработки при 400 С в вакууме 7 - NaX, 2 - SrX, 5 - CaX. [7] |
Так, Жданов и др. [5] показали, что частоты колебаний в ИК-области сильно зависят от типа катиона и его заряда. В статье Фланиген и др. [13] отмечается, что при регистрации спектров цеолитов А, X и Y с использованием таблеток с КВг полностью гидратированных образцов не наблюдалось существенных изменений спектральных характеристик при катионном обмене; таким образом было изучено ограниченное число катионных форм, в частности кальциевая, лантановая и аммониевая. [8]
Второй механизм кристаллизации цеолитов предполагает, что кристаллизация протекает в твердой фазе вследствие упорядочения алюмосиликатной решетки. Этот механизм подтверждается рядом наблюдений. Так, Катами и Фланиген [165] наблюдали кристаллизацию твердых гелей в отсутствие жидкой фазы. Из типичного геля, который обычно кристаллизуется в цеолит X, в конце индукционного периода отбирали твердое вещество, отмывали его от жидкой фазы и сушили. Авторы работы [143] наблюдали растущие кристаллы, внедренные в коалес-цирующие частицы геля. [9]
К сожалению, процессы образования и кристаллизации гелей в настоящее время изучены недостаточно подробно, и все теории имеют умозрительный характер. Как правило, состав цеолитов отличается от общего состава систем, в которых они образуются. Структуры цеолитов А, X, Y, жисмондина, шабазита и гмели-нита, кристаллизующихся в системе Na2O - А12О3 - SiO2 - Н2О ( см. [1], стр. Возможно, эти основные строительные блоки образовались еще в геле. Однако можно предположить, что в синтезе цеолитов А, X, Y участвуют в качестве строительных блоков еще и содалитовые ячейки, особенно если учесть, что одновременно с перечисленными цеолитами образуется и гидроксисодалит. При синтезе катионы выполняют роль шаблонов, вокруг которых полимеризуется алюмоси-лйкатный каркас. Поэтому для получения широкопористых цеолитов стараются использовать крупные катионы, в том числе органиче ские, как, например, в синтезе цеолитов О и ZK-5 ( см. [1], стр. Многие цеолиты содержат гидратированные катионы, и на рост кристаллов природного маццита может оказать влияние присутствие гидратированных ионов магния. Все эти данные подтверждают теории, согласно которым при синтезе цеолит наследует структуры, образовавшиеся в геле. Тем не менее имеется много осложняющих обсто - ятельств, с которыми можно ознакомиться в обзоре Фланиген [21], посвященном новым перспективам в кристаллизации цеолитов. [10]