Cтраница 2
Уменьшение прочности мембран в указанном интервале температур, как и в экспериментах с полистиролом [8], обусловлено увеличением частоты флуктуации тепловой энергии. [16]
Как будет показано в дальнейшем, повышение температуры при прочих равных условиях, всегда сопровождается уменьшением прочности вследствие увеличения частоты флуктуации тепловой энергии, сопровождающегося разрывом связей, несущих нагрузку. Наблюдаемая немонотонная зависимость - серпантин на кривой вр f ( Т) - обусловлена тем, что в определенном интервале температур повышение температуры сопровождается не только увеличением частоты флуктуации теплиной энер-гии, но и ускорением релаксационных процессов, сопровождающихся увеличением степени ориентации элементов структуры в полимерном теле. [17]
Как известно, разрушение полимеров происходит не только под действием нагрузки, но и в значительной степени в результате теплового движения кинетических единиц, например сегментов макромолекул. Вследствие флуктуации тепловой энергии происходит разрушение связей, обеспечивающих прочность материала [ 225, с. Следовательно, в общем, с повышением температуры прочность должна монотонно снижаться. [18]
Наличие напряжения делает более вероятными перескоки молекул в направ-лении действующего напряжения. Под действием флуктуации тепловой энергии молекула 1 колеблется возле положения равновесия, причем число колебаний до перескока может быть велико и даже для низкомолекулярных маловязких жидкостей может составлять несколько тысяч. [19]
Наличие напряжения делает более вероятным перескоки молекул в направлении действующего напряжения. Под действием флуктуации тепловой энергии молекула / колеблется возле положения равновесия, причем число колебаний до перескока может быть велико и даже для низкомолекулярных маловязких жидкостей может составлять несколько тысяч. В некоторый момент времени происходит перескок этой молекулы из положения 1 в положение 2, соответствующий моменту, когда молекула накопила запас энергии, достаточный для преодоления взаимодействия с соседями. [20]
Прирост разрушающего напряжения по сравнению со значением, полученным при квазиравновесной деформации, обусловлен противодействием межмолекулярных связей. Эти связи рвутся вследствие флуктуации тепловой энергии тем чаще, чем выше температура и меньше энергия или число межмолекулярных связей [ 8, с. Чем больше скорость деформации материала в месте роста области разрыва, тем меньшее число межмолекулярных связей будет разорвано тепловым движением и тем больше будет противодействие материала разрыву. Целесообразно установить зависимость между приростом разрушающего напряжения при конечной скорости деформации по сравнению со значением, полученным при квазиравновесном способе деформации ( ам ар - стх), и скоростью деформации материала в месте роста области разрыва. [21]
При нагревании полимера, вследствие флуктуации тепловой энергии, в некоторых местах системы энергия теплового движения становится соизмеримой с энергией химической связи, и связь разрывается. Очевидно, что очень важным фактором, определяющим термостойкость полимера, является величина энергии связи между атомами в главной цепи. [22]
Аномально большие расхождения между теоретическими и экспериментальными характеристиками прочности были отнесены за счет игнорирования двух важных факторов. Первым из них является вклад флуктуации тепловой энергии в элементарный акт разрыва связей. Вторым - существенное расхождение между значением напряжения, действующего в вершине магистрального дефекта, и номинального значения, которым характеризуется прочность образца. Учет второго фактора основан на изучении природы дефектов, рост которых приводит к разделению образца на части; на изучении кинетики роста этих дефектов, а также на определении степени напряженности связей в вершине растущего дефекта. Эти вопросы будут рассмотрены ниже. Что касается первого фактора - вклада флуктуации тепловой энергии в элементарный акт разрыва связей, то, по-видимому, указание на этот счет впервые было сделано Цвики [ 67, с. [23]
Би-ки недостаточно полно учитывает влияние флуктуации тепловой энергии. Поэтому, принимая разумные значения характеристик ненаполненного бутадиен-стирольного вулканизата, входящих в формулу (V.11), он получает значения тр, в 10 - 100 раз превосходящие экспериментальные значения. [24]
Однако картина кардинальным образом изменяется, если температура повышается настолько, что нити легко выдергиваются из жидкости вследствие ее малой вязкости. При этом за время действия силы флуктуациями тепловой энергии будет разорвано столько связей, что прочность нитей превысит суммарную прочность связей межмолекулярного взаимодействия вдоль цепей. Механизм разрушения системы, сопровождающийся разрушением межмолекулярных связей, может быть реализован и при низкой температуре, только нити следует вытягивать с очень малой скоростью, при которой даже при низкой температуре за счет флуктуации тепловой энергии было бы разорвано такое число межмолекулярных связей, что их суммарная прочность стала меньше прочности нитей. [25]
С увеличением скорости деформации прочность полимерных материалов, как правило, возрастает. Это объясняется тем, что разрушению способствуют флуктуации тепловой энергии, приводящие к нарушению связей, препятствующих разделению образца на части. Такое нарушение связей облегчает разрушение в тем большей мере, чем длительнее действие нагрузки и, следовательно, чем меньше скорость ее приложения. Однако если в условиях испытания возможно увеличение степени ориентации или кристаллизация полимера под действием нягручкн, тп впна - - ние скорости деформации может иметь более сложный характер: когда с увеличением скорости деформации уменьшается степень дополнительной ориентации полимерного материала в месте распространения разрыва, то одновременно уменьшается и прочность. [26]
![]() |
Схема энергетических состояний электронов. [27] |
Термическое возбуждение затрагивает только незначительную часть общего количества энергетических состояний. Некоторая часть электронов может быть возбуждена за счет флуктуации тепловой энергии в зону проводимости. [28]
Если температура достаточно низка и вязкость жидкости велика, то быстрое выдергивание нитей приведет к их разрыву. Межмолекулярные связи при низкой температуре настолько редко рвутся флуктуациями тепловой энергии, что при достаточной длине нитей сумма энергий этих связей оказывается больше суммы энергий химических связей. Аналогично этому можно себе представить разрыв цепных макромолекул ( или надмолекулярных образований), если температура достаточно низка, а скорость нагружения велика. [29]
Это значит, что основной причиной разрыва связей авторы считают флуктуации тепловой энергии. [30]