Анизотропная флуктуация
Cтраница 3
Анизотропные флуктуации представляют собой случайные локальные отклонения свойств жидкости от изотропного поведения. Анизотропия молекул обычно наблюдается, если молекулы ( или их ассоциаты и комплексы) не имеют шаровой симметрии. Чтобы анизотропные флуктуации существенно повлияли на свойства жидкости и могли, следовательно, быть замеченными, достаточно изменить ориентацию лишь небольшого числа частиц. [31]
Анизотропные флуктуации могут возникать в результате неколлективных и коллективных элементарных реакций, протекающих в жидкости при тепловом движении. Это могут быть конформационные превращения, реакции изомеризации, ассоциации, комплексообразова-ния, реакции перестройки ассоциатов и комплексов. В элементарных событиях неколлективных реакций участвуют всего одна, две, редко три молекулы. Поэтому такие события, создающие анизотропные флуктуации, обычно не сопровождаются возникновением упругих напряжений и деформаций в жидкостях. Распределение интенсивности в этой полосе зависит от механизма и кинетики упомянутых сверхбыстрых неколлективных реакций. [32]
Флуктуации плотности, концентрации и анизотропные флуктуации статистически независимы друг от друга. Это позволяет отнести флуктуации плотности и концентрации к группе так называемых изотропных флуктуации. [33]
Выше была дана характеристика процессов возникновения или исчезновения флуктуации около равновесного состояния. Молекулярные механизмы флуктуации около неравновесных, например, стационарных состояний, рассматриваемых в [13, 14], по-видимому, остаются теми же. Меняется сочетание различных реакций, их взаимосвязь. Флуктуации плотности, концентрации, температуры, анизотропные флуктуации могут быть результатом как единичных элементарных стадий рассмотренных неколлективных реакций, так и коррелированных простых событий, представляющих собой элементарные стадии коллективных реакций. Вдали от критических точек жидкость - пар, критических точек расслаивания, фазовых переходов второго рода, по-видимому, большую роль играют неколлективные механизмы возникновения флуктуации. В окрестности критических точек и точек стеклования преобладают коллективные реакции. [34]
Предположим, что электрический вектор падающего луча направлен вдоль оси Z и исследуется та часть рассеянного излучения, электрический вектор которой тоже направлен вдоль оси Z. Другими словами, рассмотрим компоненту Izz рассеянного света. Эта компонента слагается из изотропного рассеяния света на флуктуациях плотности и концентрации - его степень деполяризации равна нулю - и света Izz ан, рассеянного анизотропными флуктуациями. Если измерить распределение интенсивности в спектре компоненты Izxan Izx, умножить Izx на 4 / 3 и вычесть из распределения интенсивности в спектре компоненты Izz, то остающаяся часть спектра компоненты Izz обусловлена флуктуациями плотности, а когда рассеивающая жидкая фаза - раствор, еще и флуктуациями концентрации. [35]
Процессы перехода молекул поворотных изомеров друг в друга находятся в динамическом равновесии. А и 7а), то в этом элементе объема возникает анизотропная флуктуация. Исчезает и анизотропная флуктуация в данном элементе объема. Но появятся анизотропные флуктуации в других участках жидкости. Эти процессы протекают непрерывно, если состояние жидкости таково, что они могут происходить. [36]
Образованию симметричной четырехлепестковой Дифрактограммы, отвечающей сферолитам ( рис. 4, з), предшествует картина рассеяния с одноосным рефлексом при азимутальном угле 45 ( рис. 4 б), которая характерна, например, для ориентированной жидкокристаллической системы: поли - - бензамид-диметилацетамид. Следовательно, в студне поли-п-фенилен - 1 3 4-оксадиазола возникает промежуточное состояние, длительность существования которого равна 0 5 - 0 6 с. Изучение угловой зависимости рассеянного света в широком интервале углов для определения размеров частиц в студнях было предложено Принсом с соавт. Ими были рассчитаны угловые зависимости горизонтально поляризованной компоненты рассеянного света - Hv, если падающий свет вертикально поляризован. Появление этой компоненты определяет анизотропные флуктуации и свидетельствует об оптической анизотропии рассеивающих свет элементов. На рис. 5 приведены результаты этих расчетов. [38]
Процессы перехода молекул поворотных изомеров друг в друга находятся в динамическом равновесии. А и 7а), то в этом элементе объема возникает анизотропная флуктуация. Исчезает и анизотропная флуктуация в данном элементе объема. Но появятся анизотропные флуктуации в других участках жидкости. Эти процессы протекают непрерывно, если состояние жидкости таково, что они могут происходить. [39]
Одним из превращений того же типа являются инверсионные переходы в молекулах аммиака, диметиламина и некоторых других. Молекула аммиака имеет форму симметричной пирамиды. При инверсионном переходе атом азота проходит через плоскость, в которой находятся атомы водорода, и располагается по другую сторону от этой плоскости. Молекула NH3 как бы выворачивается наизнанку. Ее дипольный момент меняет направление на противоположное. Если инверсионный переход молекулы NH3 произошел в изотропном элементе объема жидкости, то возникает анизотропная флуктуация. [40]
Страницы: 1 2 3