Cтраница 4
![]() |
Зависимость приведенного осмотического давления раствора полимера от концентрации раствора С..| Зависимость ДОСМ системы полимер - растворитель от объемной доли полимера. [46] |
В растворе полимера, как и во всякой однофазной молекулярно-дисперсной системе, всегда имеют место гомофазные флуктуации концентрации. В определенных условиях могут возникнуть гетерофазные флуктуации, которые являются зародышами новой фазы и при небольшом изменении условий превращаются в новую пространственно протяженную фазу. В результате однофазный раствор разделяется на две фазы, одна из которых представляет собой более разбавленный, а другая - более концентрированный раствор по сравнению с исходным. Такие фазовые превращения характеризуются соответствующими изменениями термодинамических функций. [47]
Несмотря на скачкообразный характер процесса плавления, переход вещества из одного состояния в другое проис ходит путем внутренней предварительной подготовки, совершающейся в твердом теле. Здесь возможно образование так называемых гетерофазных флуктуации. [48]
Образование центров в переохлажденной жидкости стимулируется разностью хим. потенциалов между жидкой и твердой фазами, к-рая при т-ре плавления равна нулю и увеличивается с повышением переохлаждения. Гомогенное зарождение центров осуществляется вследствие образования гетерофазных флуктуации - скоплений молекул ( атомов), расположение к-рых сходно с расположением в кристаллах. [49]
Любые фазы, образующиеся в сплаве, отличаются по составу от исходного жидкого раствора. Поэтому для образования устойчивого зародыша необходимы не только гетерофазные флуктуации, но и флуктуации концентрации. Флуктуациями концентрации называют временно возникающие отклонения химического состояния сплава в отдельных малых объемах жидкого раствора от среднего его состава. Такие флуктуации возникают вследствие диффузионного перемещения атомов вещества, в результате тепловых движений в жидком растворе. [50]