Cтраница 4
При выводе уравнения Штерна - Фольмера предполагалось, что каждое столкновение приводит к тушению флуоресценции. Однако образование возбужденного комплекса столкновения может происходить обратимым путем. [46]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера (8.15) было принято, что реакция внешнего тушения (8.4) [ или (8.5), или (8.6) ] происходит за одно столкновение. Однако, когда молекулы X и Q подходят друг к другу, диффундируя через раствор, они находятся в клетке растворителя и претерпевают несколько столкновений, прежде чем разойдутся ( стр. Поэтому можно сказать, что они образуют комплекс столкновения. Возбужденный комплекс, следовательно, может образоваться двумя способами: либо молекула Q встречает возбужденную молекулу X в результате диффузии, либо невозбужденные молекулы X и Q образуют комплекс столкновения, который затем возбуждается, поглощая свет. [47]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера предполагалось, что реакция тушения происходит за одно столкновение. [48]
Соотношение (3.44) называется уравнением Штерна - Фольмера. Оно позволяет определить константу скорости реакции тушения / г по изменению относительной интенсивности флуоресценции / / / о в зависимости от концентрации тушителя. Абсолютные значения интенсивности флуоресценции не требуются, что значительно упрощает измерения. [49]
Как показано в работах Гиббса и Фольмера, на вероятность образования зародышей новой фазы и их размер существенно влияют степень перенасыщения раствора и температура. Степень перенасыщения раствора определяется соотношением скоростей поступления исходного вещества в раствор и его отвода из раствора. [50]
Согласно теории Брандеса, Эрдей-Груца и Фольмера, дегидратированный ион металла перемещается внутри наружной части двойного слоя до места ( роста кристалла) катодной поверхности. Отсюда ион металла проходит через двойной слой, нейтрализуется и осаждается на катоде. [51]
В достаточно длинном капилляре по Викке и Фольмеру [29] имеют место оба вида транспорта - ламинарное течение и молекулярная диффузия; по мере уменьшения давления по длине капилляра вязкостный поток переходит в молекулярный. [52]
Формулы (17.14) и (17.15) отвечают уравнениям Эрдей-Груза и Фольмера, выведенным применительно к реакциям катодного выделения водорода. [53]
В 1930 г. была опубликована работа Эрдей-Груца и Фольмера [3], исходивших из идеи, согласно которой роль электрического поля в электродных процессах сводится к снижению величины энергии активации наиболее медленной стадии электрохимической реакции. [54]