Первая волна - кислород
Cтраница 1
Первая волна кислорода в разбавленных кислотах начинается при 0 15 в, а в щелочных растворах при нулевом значении потенциала и потому перекрывает волну исследуемого вещества, восстанавливающегося при потенциале, близком к потенциалу восстановления кислорода. Особенно сильно мешают волны кислорода в неводных средах, где растворимость его значительно больше, чем в воде. [1]
 |
Подпрограмма кислорода ( фон-0 05 ц. раствор К. С1, содержащий следы метилового красного. [2] |
Первая волна кислорода в разбавленных кислотах ( HNO3, HC1, H2SO4) начинается при - 1 - 0 15 б, а в щелочных растворах - при нулевом значении потенциала. [3]
 |
Зависимость. д от концентрации ДФДС ( в присутствии 2 77 - КГ2 М ФБ.| Подпрограммы технического ФБ ( 0 2 г на 25 мл раствора, содержащего 8 4 % ДФДС. [4] |
В данных условиях первая волна кислорода имеет Ei /, - 0 30 в. В присутствии ФБ она смещается в отрицательную сторону и накладывается на волну ДФДС. Это приводит к необходи мости очень тщательного удаления кислорода из раствора. Найдено, что в присутствии больших количеств ФБ ( 0 03 - 0 07 М) и ДФДС ( 0 002 - 0 004 М) влияние кислорода сказывается меньше. [5]
На полярограмме выявляется первая волна кислорода нормальной конфигурации. [6]
Те же авторы показали, что добавление доноров протонов изменяет механизм восстановления кислорода, превращая его в двухэлектронный процесс, который описывается одной полярографической волной с величиной ЕЧ сдвинутой по отношению к Е / г первой волны кислорода ( в неводной среде) в сторону более положительных значений и с предельным током, вдвое большим предельного тока первой кислородной волны, наблюдаемой в апротонной среде. [7]
Кольтгоф и Иордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом О - Г ( образующимся при переходе электрона на молекулу СЬ), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина ф2 при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации OJ на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. [8]
 |
Поляризационные кривые. [9] |
Наличие пленки сульфида ртути на поверхности электрода может быть обнаружено также по ее влиянию на восстановление других веществ. На рис. 7 показано, как влияют добавки серы на восстановление кислорода. Видно, что по мере увеличения концентрации серы первая волна кислорода снижается вплоть до полного исчезновения; при потенциале около-0 8 в пленка сульфида ртути восстанавливается и восстановление кислорода вновь становится возможным. Этими двумя опытами достаточно убедительно доказывается образование адсорбированной пленки сульфида ртути при контакте ртутного электрода [ с. [10]
Кольтгоф и Иордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом О - Г ( образующимся при переходе электрона на молекулу СЬ), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина ф2 при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации OJ на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. [11]
На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. Для аналитических целей пригодна лишь первая волна кислорода, получаемая в растворе едкого кали или хлорида калия в присутствии поверхностно-активного вещества, тормозящего возникновение полярографического максимума. [12]
Кольтгоф и Иордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом О - Г ( образующимся при переходе электрона на молекулу СЬ), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина ф2 при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации OJ на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. [13]
Страницы: 1