Генераторный анод
Cтраница 1
Генераторный анод 9 впаивают в боковую стенку анодной камеры таким образом, чтобы он располагался параллельно стеклянной диафрагме. [1]
При кулонометрическом определении галогенов иногда ведут титрование с внешним генерированием титранта [329], что исключает помехи от осадка AgCl или другого галогенида серебра, выделяющегося на генераторном аноде. В сочетании с методом хроматографии кулонометрическая аргентометрия успешно используется для анализа смесей близких по свойствам веществ. [2]
 |
Схема установки для кулонометрического титрования мономеров. [3] |
Ячейка ( рис. 16) представляет собой стакан емкостью 150 мл ( анодная камера), снабженный пробкой с четырьмя отверстиями: одно - для катодной камеры, второе - для платинового генераторного анода размером 70 X 20 мм, третье и четвертое для платиновых индикаторных электродов. [4]
Тем не менее, возможность электрогенерирования SC4 - представляет все же известный интерес для исследования различных процессов с участием сульфат-ионов, например процессов комплексообразования, а также и в тех случаях, когда возможно образование соединений, не блокирующих поверхность генераторного анода. [5]
Для достижения надежных результатов важна чистота материала электродов. Например, серебряный генераторный анод не должен содержать примеси металлов, которые также растворяются. Среди платиновых электродов предпочтение следует отдавать электроду в виде фольги или проволоки, свернутой при необходимости в плоскую или цилиндрическую спираль; менее пригодны электроды в виде сетки или ленты: их трудно чистить, а в микротрещинах задерживаются загрязнения. При применении сварных платиновых электродов наблюдается нестабильность измерений рН через 3 - 4 ч работы электродов. [6]
 |
Ячейка для кулонометрического титрования ультрамалых количеств. [7] |
Эта ячейка представляет собой капилляр 1 диаметром 1 5 - 2 мм и длиной 10 - 15 мм с пористой перегородкой из вплавленного измельченного стекла. В качестве рабочего генераторного анода 2 служит платиновая проволочка диаметром 0 2 мм и длиной 3 - 4 мм, укрепленная в держателе. [8]
F SC и отмеренный объем анали-лизируемого раствора, содержащий - 10 - 9 - 10 10 моль Fe2, перемешивают содержимое анодной камеры, вводят в нее индикаторную систему и измеряют потенциал. После этого индикаторную систему удаляют из ячейки, вводят туда генераторный анод и ведут генерирование Мп3 при силе тока 3 - 7 мка в течение определенного промежутка времени. Удаляют генераторный анод, снова измеряют потенциал индикаторной системой и затем повторяют описанные операции до окончания титрования. При определении 0 0058 - 0 205 мкг Fe2 ошибка не превышает 3 5 отн. Продолжительность генерирования титранта составляет 3 - 100 сек. [9]
Наряду с электрохимическим растворением, при определенных значениях рН раствора, а также концентрации растворенных углекислого газа и кислорода, может происходить и химическое растворение анода. Оказалось, что при обычно применяемых в кулонометрии условиях ( продолжительность генерирования не более 20 мин; площадь генераторного анода 8 см2; анолит - 0 2 М раствор KNO3 в дистиллированной воде, насыщенной воздухом) количество химически растворенного свинца незначительно и составляет не более 0 2 % от количества РЬ2, полученного в результате электрохимического процесса. Определение миллиграммовых количеств перечисленных ионов ( - 1 3 - 13 мг или несколько выше) осуществляют в растворах KNO3, концентрация которого колеблется от 0 2 до 0 5 моль в зависимости от определяемого аниона. При определении Fe ( CN) 6 - и некоторых других ионов значение рН ано-лита поддерживают в пределах, исключающих как химическое растворение свинца, так и образование посторонних осадков. [10]
В качестве генераторного катода служит поверхность ртути площадью - 7 еж2, налитой в чашечку диаметром - 3 см; генераторный анод - платиновая спираль. Ход кулонометрического титрования контролируют биамперометрически, налагая на индикаторные электроды потенциал порядка 67 мв. В качестве электролита для катодной камеры используют раствор, приготовленный разбавлением 100 мл TiCU до 250 мл дистиллированной водок. [11]
Ниже приводится методика кулонометрического титрования / г-хинондиоксима, пригодная также для определения других диоксимов и органических соединений, восстанавливающихся трехвалентным титаном. В качестве генераторного катода служит поверхность ртути площадью - 7 см2, налитой в чашечку диаметром - 3 см; генераторный анод - платиновая спираль. Ход кулонометрического титрования контролируют биамперометрически, налагая на индикаторные электроды потенциал порядка 67 мв. В качестве электролита для катодной камеры используют раствор, приготовленный разбавлением [ 00мл TiCh до 250 мл дистиллированной водой. После этого продувают раствор током очищенного азота ( 10 - 15мин), размешивая электролит с помощью магнитной мешалки, приливают аликвотную порцию спиртового раствора пробы, содержащую 1 - 3 мг я-хинондиоксима, и титруют электрогенерированным титаном также при энергичном размешивании раствора. Титрование проводят при силе генераторного тока 25 - 40 или 10 ма. В первом случае титрование ведут с перерывами генерирования через каждые 50 - 60 сек ( вблизи конечной точки чаще), после каждого прекращения генерирования раствор размешивают 1 - 2 мин, замеряют силу индикаторного тока и продолжают титрование. Титрования проводят при комнатной температуре и непрерывном продувании электролита током азота. [12]
F SC и отмеренный объем анали-лизируемого раствора, содержащий - 10 - 9 - 10 10 моль Fe2, перемешивают содержимое анодной камеры, вводят в нее индикаторную систему и измеряют потенциал. После этого индикаторную систему удаляют из ячейки, вводят туда генераторный анод и ведут генерирование Мп3 при силе тока 3 - 7 мка в течение определенного промежутка времени. Удаляют генераторный анод, снова измеряют потенциал индикаторной системой и затем повторяют описанные операции до окончания титрования. При определении 0 0058 - 0 205 мкг Fe2 ошибка не превышает 3 5 отн. Продолжительность генерирования титранта составляет 3 - 100 сек. [13]
Для разделения продуктов электролиза, можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен компонент, образующий устойчивый комплекс с ионом, получаемым в ходе растворения анода. Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот же раствор, в который погружают и катод. [14]
Наибольшую ценность для микро - и ультрамикроанализа представляют методы [364, 388], в которых сочетается быстрота детектирования ТЭ с высокой чувствительностью и точностью. Метод дифференциальной электролитической потенциометрии [364] по чувствительности приближается к масс-спектрометрии и нейтрон-но-активационному анализу, но не требует столь сложной аппаратуры. Титрант генерируется в этом методе за счет растворения серебряного анода, соединенного в цепь с платиновым вспомогательным электродом, а индикация ТЭ осуществляется измерением разности потенциалов между двумя серебряными индикаторными электродами. Сила генерирующего тока при определении 80 и 0 8 нг Вг - составляет соответственно 2 2 и 0 122 мка, питающее напряжение 60 и 12 в. Хлориды определяют аналогично, но иодиды образуют на генераторном аноде непроводящую пленку. [15]
Страницы: 1