Форма - зародыш
Cтраница 2
С и а - постоянные; Ь - коэффициент, учитывающий форму зародыша; о - поверхностное натяжение на границе раздела зародыш - раствор; у. N - число Авогадро; р - плотность, г / см3; Т - абсолютная температура, К; R - газовая постоянная; б - толщина двумерного зародыша; С и С0 - текущая и равновесная концентрации вещества в растворе; отношение С / Со характеризует пересыщение системы. Так как с увеличением пересыщения вероятность образования зародыша резко возрастает [70]; то размер стабильных зародышей новой фазы должен зависеть как от химической природы гидроокиси, от которой зависят величина поверхностного натяжения, плотность и растворимость, так и от условий приготовления, определяющих температуру и текущую концентрацию реагентов, а именно: с повышением температуры и пересыщения дисперсность частиц должна возрастать. [16]
Степень переохлаждения Д Т Тпл - Т и величины поверхностных свободных энергий определяют размеры и форму зародыша. На рис. 5.7 показано положение центра седловины, соответствующего критическим размерам зародыша. В табл. 5.1 приведены типичные значения критических размеров зародышей при различном переохлаждении и различных значениях поверхностной свободной энергии. [17]
В этом уравнении п равен числу последовательных стадий при образовании устойчивого начального центра новой фазы плюс постоянное число, характеризующее форму зародыша, и равное 3 при образовании сферического зародыша, 2 - цилиндрического и 1 - плоского зародыша реакции. [18]
Ее реакционная способность может изменяться, в частности, в зависимости от различной ориентации по отношению к кристаллическим осям твердого тела, что определяет форму зародышей, а также ориентирует их относительно кристаллографических осей; это наблюдалось в только что описанных примерах. Кроме того, дефекты в твердом веществе ( трещины, междоузелъные атомы, примеси, дислокации) могут создавать вокруг себя зоны с существенно измененной реакционной способностью. [19]
Здесь а - доля прореагировавшего вещества; р - вероятность реагирования; t - время; k - константа скорости реакции; п - число последовательных стадий при образовании устойчивого начального центра новой фазы плюс постоянное число, характеризующее форму зародыша и равное 3 при образовании сферического зародыша, 2 - цилиндрического и 1 - плоского зародыша реакции. [20]
Принимая во внимание, что размеры / и а критического зародыша кристаллизации в расплавах полимеров, согласно кинетической теории [38, 96, 97], равны соответственно l 2aK / & F и а 20 / Д / % легко видеть, что соотношение между / и а удовлетворяет уравнению ( 12) и, таким образом, форма зародыша близка к равновесной. Отсюда следует, что ламелярная морфология кристаллизующихся полимеров является существенно неравновесной, поскольку выполнение условия ( 12) потребовало бы неоправданно большого ( в десятки и сотни раз) увеличения а. Иначе говоря, можно сделать вывод о том, что структуры торцевых поверхностей зародышей кристаллизации и макроскопических кристаллов блочных полимеров ( и соответственно численные значения параметров ое и а е) должны быть радикально различными. [21]
Такая Форма зародышей объясняется тем, что скорость их роста в осевом направлении примерно в пять раз больше, чем в радиальном. [22]
Угол О измеряется в данном случае, независимо от агрегатного состояния фаз, внутри новой фазы. Поэтому форма зародыша в конечном счете будет определяться тем, какая из фаз - вновь возникающая или исходная ( маточная) - лучше смачивает поверхность включений. [23]
 |
Форма зародышей при полном несмачивании ( а. [24] |
Угол в измеряется в данном случае, независимо от агрегатного состояния фаз, внутри новой фазы. Поэтому форма зародыша в конечном счете будет определяться тем, какая из фаз - вновь возникающая или исходная ( маточная) - лучше смачивает поверхность включений. [25]
В связи со сказанным все значения уеу2 можно рассматривать только как приближенные. Влияние формы зародыша на значение уеу2 проанализировано в работе [35], где детально рассмотрены различные пути образования зародышей. [26]
Однако при более детальном изучении процессов зародышеобразования и роста кристаллов были обнаружены недостатки модели бахромчатой мицеллы. Первый связан с размером и формой зародыша. Для отсутствия напряжений на поверхности раздела необходимо, чтобы было одинаковым число полимерных цепей Л7а и Nс, проходящих в аморфной и кристаллической областях через плоскости площадью 1 см2, параллельные поверхности раздела. [27]
Эта постоянная компенсирует уменьшение 7 под действием подложки, а также изменение формы зародыша. Эта разница приписывается гораздо меньшей суммарной площади растущих зародышей в гетерогенном случае, что связано с меньшим их числом. [28]
Кроме того, уже, например, сила тяжести начинает играть столь же важную роль для формы этих кристаллов. Склонность кристаллов приобретать форму, предписываемую приведенными выше уравнениями, как это видно из соотношения ( 29), тем больше, чем меньше их линейные размеры и потому она решающим образом определяет форму зародыша. [29]
В других случаях зародыши имеют очень сложную форму с входящими углами. Все же они очень близки к описанным двумерным зародышам. Детальное исследование форм зародышей девяти различных граней пентагидрата сульфата меди [19] показало, что эти формы обусловлены избирательным ростом зародышей вдоль ограниченного числа кристаллических плоскостей. Обнаруживаются, однако, некоторые интересные особенности, указывающие на ориентированное разрушение тонкой структуры дегидратированного продукта, препятствующее отводу воды в определенных направлениях. Для этих типов зародышей форма очень сильно зависит от структуры продукта, хотя главные направления роста определяются структурой гидрата. [30]
Страницы: 1 2 3