Cтраница 3
Отклонение от дебаевского закона находится, несомненно, в связи со строением электронных оболочек атомов и их формой. При этом под формой атома или иона можно понимать форму поверхности равной электронной плотности внешней части электронов атома. [31]
На примере структуры иода было показано, что атомы сильно сплющены в направлении валентной связи. В случае тетраиодэтилена появляется вторая причина отклонения формы атома от сферической. Этой причиной являются пространственные затруднения. [32]
Рассмотрим эти вопросы по порядку. Характер молекулярной шероховатости определяется, естественно, формой атомов и их взаимным расположением. Доказано, что представление об атомах как о шариках определенного радиуса является лишь некоторым приближением. Однако возможность такого приближения зависит от того, что на близких расстояниях между центрами атомов появляются силы отталкивания, которые чрезвычайно быстро возрастают по мере дальнейшего сближения атомов. Эти силы отталкивания объясняются тем. [33]
Поведение поверхностей таких катализаторов дает основание считать, что они действуют, хемосорбируя кислород в форме атомов на металлах или ионов на активных окислах. [34]
Мы видим из вышесказанного, что это предположение столько же мало основательно, как и предположение Мичерлиха о равенстве формы атомов тел изоморфных. [35]
Катализатор готовили в такой форме, чтобы можно было проводить исследования в кипящем слое, однако опыты осуществляли не только на катализаторе в псевдоожиженном слое, но и при скорости подачи газа меньшей, чем необходимо для начала кипения. Установлено, что скорость окисления при температуре 200 - 250 С без псевдоожижения пропорциональна давлению аммиака и количеству кислорода, адсорбированного в форме атомов. При окислении образуется значительное количество закиси азота и азота. [36]
Полиакрилонитрил вызывает также перемещение двойной связи и цис - транс-изомеризацию в олефиновых системах. При помощи модельных соединений был изучен механизм переноса водорода от субстрата к поверхности катализатора. Оказалось, что водород существует в форме атома водорода, а частично - в форме гидрид-иона. Сравнение пиролизованного полиакрило-нитрила и структурно подобного ему иона цианацетилена показало, что они значительно активнее других карбонизованных материалов и ведут себя специфически по отношению к олефиновым углеводородам. [37]
Особого внимания заслуживает вопрос о роли дислокаций в химической судьбе атомов отдачи. Многие сложные эффекты часто объясняются влиянием дислокаций. Однако до сих пор в этом направлении выполнена единственная работа [21], однозначно связывающая концентрацию дислокаций в кристалле перед бомбардировкой с выходом различных радиоактивных форм атомов отдачи фосфора. Авторы достаточно убедительно показали, что изменение концентрации дислокаций в кристаллах КС1 примерно на 4 - 5 порядков совершенно не сказывается на химическом состоянии радиофосфора в процессе протонной бомбардировки. На основании этих результатов можно сделать вывод, что для тех образцов щелочно-галоидных кристаллов, с которыми обычно приходится иметь дело экспериментаторам, химическими эффектами влияния дислокаций на атомы отдачи можно пренебречь. Правда, участие дислокаций в термическом отжиге атомов отдачи остается до сих пор не исследованным. [38]
При общности теоретического характера путь Бой-ля - Ломоносова и путь Ньютона-Дальтона существенно различались между собой в части конкретной трактовки свойств атомов. Бойля-Ломоносо - са исходил нз допущения механического контакта атомов, а путь Ньютона-Дальтона - из допущения сил притяжения между атомами; в связи с этим в развитии атомных идей Ньютона-Дальтона ведущую роль играли понятия силы, массы и веса, а в развитии атомных идей Бойля-Ломоносова - понятия формы атомов и характера их поверхностей. [39]
В зависимости от значения / это электронное облако обладает вращательной или шаровой симметрией. Можно говорить также и о некоторой ( хотя и неотчетливой) границе этого облака, поскольку в направлении от ядра плотность этого облака после достижения максимума быстро уменьшается. Форма этого облака в некоторой степени передает форму атома, отражая его симметрию. Поскольку электронное облако в общем случае имеет наибольшую протяженность в тех направлениях, по которым вероятность пребывания электрона наибольшая, фигуры, показанные на рис. 24, если представить себе, что они вращаются вокруг оси z, дадут приблизительную форму этого облака. Однако они не дают точной картины - даже отвлекаясь от того, что облако в отличие от образующихся при вращении кривых поверхностей не имеет резкой границы - потому что плотность облака, за исключением случая шаровой симметрии, изменяется не по всем направлениям одинаково. Но окружающее ядро атома электронное облако следует рассматривать лишь как наглядное изображение вероятности пребывания электрона. Как уже было сказано и согласно волновой механике, электрон движется вокруг ядра атома по определенной орбите. Таким образом, в каждый данный момент времени он находится в одном определенном месте. Однако это место нельзя точно установить, а можно лишь для данной точки указать вероятность того, что электрон попадает в нее, или, иными словами, частоту его пребывания в этой точке. [40]
![]() |
Вероятность присутствия электрона в зависимости. [41] |
В зависимости от значения I это электронное облако обладает вращательной идя шаровой симметрией. Можно говорить также и о некоторой ( хотя и не отчетливой) границе этого облака, поскольку в направлении от ядра плотность этого облака после достижения максимума быстро-уменьшается. Форма этого облака в некоторой степени передает форму атома, отражая его симметрию. Поскольку электронное облако в общем случае имеет наибольшую протяженность в тех направлениях, по которым вероятность пребывания электрона наибольшая, фигуры, показанные на рис. 24, если представить себе, что они вращаются вокруг оси z, дадут приблизительную форму этого облака. Однако они не дают точной картины - даже отвлекаясь от того, что облако в отличие от образующихся при вращении кривых поверхностей не имеет резкой границы - потому что плотность облака, за исключением случая шаровой симметрии, изменяется не по всем направлениям одинаково. Но окружающее ядро атома электронное облако следует рассматривать лишь как наглядное изображение вероятности пребывания электрона. Как уже было ска-зано и согласно волновой механике, электрон движется вокруг ядра атома по определенной орбите. Таким образом, в каждый данный момент времени он находится в одном определенном месте. [42]
В работе [153] было исследовано влияние рН на природу первичных продуктов при радиолизе водных растворов изопропанола. Исходя из этого, было заключено, что зависимость G ( Hj) от рН обусловлена обратными реакциями с участием ацетона. В соответствии с этим было высказано предположение о существовании в нейтральных или щелочных растворах двух форм атомов Н или частиц, являющихся их предшественниками. По мнению авторов цитируемой работы, лишь одна из этих форм способна отрывать водород от молекулы изопропанола; другая же форма взаимодействует с ацетоном и, вероятно, с образующейся перекисью водорода. Поскольку величина рН раствора слишком высока, чтобы было возможно существование ионов HJ ( см стр. [43]
С давних времен исследователи задумывались над тем, какие же силы обусловливают химическое сродство элементов, заставляют атомы объединяться в молекулы. Первая мысль, которая естественным образом возникала, была направлена на то, чтобы истолковывать химическое сродство как разновидность тяготения. Бойль, Бюффон, Бертолле и другие естествоиспытатели. Иная точка зрения, выдвигавшаяся в частности в XVII веке Лемери, объясняла соединение двух тел формой атомов, остроконечных и пористых. В конце XVIII века в результате исследований Вольта была обнаружена связь между химизмом и электричеством: химическая генерация тока и разложение веществ под действием электричества. [44]
Атомистика Гассенди является, в сущности, пересказом атомистического учения Эпикура ( см. стр. В отличие от Декарта Гассенди считал, что бог сотворил определенное число неделимых и непроницаемых атомов, из которых составлены все тела мира. Между атомами, по его мнению, имеется абсолютно пустое пространство. Форма атомов может быть совершенно различной, и, кроме того, атомы различаются по размерам и весу. Возникновение и уничтожение тел объясняется лишь соединениями атомов и распадом этих соединений на исходные атомы. Согласно Гассенди, не только материальные тела, но и невесомые флюиды, в частности теплота, свет, также состоят из атомов. Атомы непрерывно движутся в пустоте и сталкиваются друг с другом. [45]