Форма - релаксационный спектр
Cтраница 1
Форма релаксационного спектра при движении системы связанных частиц ( звеньев цепи) существенным образом зависит от способа возбуждения или, другими словами, от распределения диполь-ных моментов ij вдоль цепочки. [1]
Форма релаксационного спектра ПММА оказывается несколько отличной от формы спектра для ПВА. Это различие может быть объяснено разницей в молекулярно-весовых распределениях указанных материалов. [2]
 |
Концентрационные зависимости характерных параметров динамических функций. [3] |
Исходя из сказанного выше, форма релаксационных спектров, отвечающая области медленных релаксационных явлений ( до выхода на плато зависимости G ( со) и достижения максимума зависимости G ( и)), нечувствительна к длине полимерной цепи и концентрации раствора. Одинакова должна быть и форма спектра, ответственная за комплекс релаксационных явлений в области плато высокоэластичности и минимума потерь, если только сравниваются полимеры с одинаковым числом динамических сегментов в цепи. Последнее положение иллюстрируется рис. 3.22, на котором построены частотные зависимости тангенса угла механических потерь для двух различных полимеров - полибутадиена и полистирола, но молекулярные массы сравниваемых образцов подобраны так, чтобы приведенная длина цепи была примерно одной и той же. [4]
 |
Обобщенные кривые зависимо - СДВИГЗ ОТ 0 1 ДО 100 С. [5] |
Шроф и Шида [55, 134] предположили, что в соответствии с изменением характеристического времени формирования зацеплений меняется и форма релаксационного спектра, который усекается со стороны больших времен релаксации. [6]
Детали расчета спектра в теории ЧДС и до некоторой степени результаты расчета зависят от принимаемых предположений относительно характера распределения точек взаимодействия вдоль цепи, но, как указывают авторы теории, функции G ( а) и G ( со), предсказываемые теорией, слабо чувствительны к деталям формы релаксационного спектра и, следовательно, указанные обстоятельства играют второстепенную роль. [7]
 |
Схематическое изображение модуля упругости G и фактора рассеяния tg6 в виде функции от температуры для двух систем наполнитель - матрица. [8] |
Ряд исследований наполнителей с развитой поверхностью ( удельная поверхность 100 м2 / г) свидетельствует о заметном увеличении Tg или о других изменениях релаксационных свойств. Например, Пейн [719] наблюдал влияние наполнителя на форму релаксационных спектров в саженаполненных каучуках и отметил небольшое, но заметное смещение области перехода в сторону более высоких частот, соответствующее повышение Tg примерно на 5 С. [9]
Теория Рауза представляет собой наиболее простую молекулярную теорию релаксации полимеров. Принимается также во внимание гидродинамическое взаимодействие между движущимися субмолекулами, что приводит к измененной ( по отношению к раузовской) форме релаксационного спектра. [10]
В ряде работ [9 10] специально изучали влияние таких структурных образова. Если действительно такие реологические единицы течения образуются только при больших, или нелинейных, деформациях, то их существование никак не может сказаться на форме релаксационного спектра Я ( т), рассчитанного по экспериментальным данным, которые получают при. Поэтому различие между рассчитанными и измеренными значениями вязкости можно объяснить структурными эффектами, отличными от обычных зацеплений между макромолекулами, которые существуют как при малых, так и при больших деформациях. [11]
Авогадро, М0 - молекулярный вес мономерного звена и g0 - эффективный коэффициент трения мономерных звеньев. Согласно теоретическим выводам, зависимость log Я от logt должна выражаться графически прямой с тангенсом угла наклона, равным - / г - Однако, как известно из многочисленных данных [1], такая форма релаксационного спектра в большинстве случаев наблюдается лишь в ограниченном диапазоне времен релаксации. Аналогичная картина показана на рис. 5 с тем лишь отличием, что линейность зависимости log Я от logt соблюдается еще в более ограниченном диапазоне времен релаксации, чем в ранее описанных случаях. [12]
 |
Обобщенные кривые релакс. ции напряжения при изгибе для эпа сидных композиций при 50 С [ 636, 637. [13] |
Так, Ландел [522], изучая полиизобутилен, наполненный малыми стеклянными шариками, показал, что температурная зависимость времени релаксации может быть выражена с помощью уравнения Вильямса - Ландела - Ферри ( ВЛФ) ( см. разд. Предполагают, что повышение Ts связано с соответствующим повышением Tg. Имеются, однако различия в форме релаксационных спектров. [14]
Это значит, что с достаточным приближением в нелинейной области расчеты можно вести согласно линейной теории вязкоупругости. Для этих расчетов необходимо знать только форму релаксационного спектра и закон изменения границ спектра в зависимости от амплитуды скорости деформации. Возможность этого подтверждается удовлетворительным согласием величин, измеряемых на опыте и получаемых расчетом по указанному выше пути. Особое значение такой подход может иметь для оценки реологических свойств при высоких скоростях сдвига, когда надежное экспериментальное определение вязкости затрудняется процессами тепловыделения, различными формами проявления эффекта Вейссен-берга, отрывом материала от измерительной поверхности или разрывом сплошности. [15]
Страницы: 1 2