Форма - цепь
Cтраница 3
 |
Схемы строения молекул полимеров. [31] |
Линейные макромолекулы ( рис. 8.5, а) имеют форму цепей, в которых атомы соединены между собой ковалентными связями. Отдельные цепи связаны межмолекулярными силами, в значительной степени определяющими свойства полимера. Наличие в цепях разветвлений ( рис. 8.5, б) приводит к ослаблению межмолекулярных сил и тем самым к снижению температуры размягчения полимера. Пространственные структуры ( рис. 8.5, б) получаются в результате химической связи ( сшивки) отдельных цепей полимеров либо в результате поликонденсации или полимеризации. Большое значение для свойств сшитого полимера имеет частота поперечных связей. Если эти связи располагаются сравнительно редко, то образуется полимер с сетчатой структурой. [32]
 |
Схемы строения молекул полимеров. [33] |
Линейные макромолекулы ( рис. 8.12, а) имеют форму цепей, в которых атомы соединены между собой ковалентными связями. Отдельные цепи связаны межмолекулярными силами, в значительной степени определяющими свойства полимера. [34]
Тепловое движение таких гибких молекул проявляется в том, что форма цепи непрерывно изменяется. Такая цепочка под влиянием сложных колебательно-вращательных движений отдельных звеньев принимает самые разнообразные изогнутые конфигурации. Таким образом, в то время как у газов тепловое движение выражается в хаотическом поступательном движении молекул, у каучукоподобных тел оно проявляется в непрерывном изменении формы цепных молекул, которое является следствием хаотических колебательных движений химических групп ( звеньев) молекулы. [35]
На основании теоремы § 85 доказать, что кр) глая форма вращающейся цепи ( § 99, пример) устойчива. Доказать, что Тй является максимумом. [36]
В шерсти и в волосе молекулы белковых веществ тоже имеют форму цепей, идущих вдоль волокна, но в этом случае степень упорядоченности меньше. [37]
В отличие от полиэтилена другие полимеры имеют менее простую и менее регулярную форму цепей. Поли-е-капролактам можно рассматривать как модифицированный полиэтилен, в котором между каждыми пятью метиленовыми группами содержится амидная группа. Поли-е-капролактам и другие полиамиды являются высококристаллическими полимерами. Амидная группа - полярная и обусловливает значительно более сильные межмолекулярные взаимодействия ( водородные связи) в полиамидах по сравнению с полиэтиленом; именно этим объясняется хорошая кристаллизуемость таких полиамидов. Однако цепи полиамидов сложнее, чем у полиэтилена, поэтому упаковка цепей таких полимеров, обеспечивающая проявление водородных связей, должна быть затруднена. [38]
 |
Эмпирические константы А, и в уравнении. [39] |
Рассмотрим теперь соотношения между [ г ] и структурой, формой цепи [ 192, с. [40]
А - сцепление двумя отдаленными парами атомов углерода при небольшом отклонении от планарной формы зигзагообразной цепи; В - сцепление шестью атомами кобальта, расположенными в один ряд при значительном отклонении от планарной формы цепи; атомы кобальта показаны в виде черных точек. [41]
Новиков, Дорохина и Зубов [485] обнаружили, что на механическую прочность вулканизатов бутилкаучука влияет форма цепей сополимера: в случае более выпрямленных цепей прочность больше, что связано с большим межмолекулярным взаимодействием между распрямленными цепями полимера, а также более благоприятными условиями для ориентации полимера в процессе деформации. [42]
Как указывалось выше ( см. § 27), электростатическое взаимодействие в полипептидных цепях стабилизует клубкооб-разную форму цепи, так что переход спираль - клубок может быть обусловлен увеличением рН и соответственно зарядкой цепи. [43]
К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся: изучение конфигурации полимерных цепей ( форма цепей полимера, образованная основными валентными связями); исследование конформации полимерных цепей ( форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей); анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах; установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами; исследование переходов спираль - клубок; изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей; исследование процессов сшивания; изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [44]
Было показано, что в первом приближении газопроницаемость не зависит от молекулярного веса полимера и увеличивается с отклонением формы цепи от прямолинейной и с ростом размеров боковых групп в цепи. Увеличение энергии межмолекулярных связей и плотности упаковки полимера приводит к последовательному снижению газопроницаемости, обусловливаемому в основном уменьшением коэффициента диффузии. [45]
Страницы: 1 2 3 4