Cтраница 1
Изучение объемных кинетических и каталитических волн в буферных растворах позволяет найти константы скорости протониза-ции под действием кислот - буферных компонентов. [1]
Известны лишь единичные примеры чисто объемных кинетических и каталитических волн; о наиболее изученных из подобных волн, вызываемых органическими деполяризаторами, речь шла в предыдущем разделе. Как показывает простой расчет [90], достаточно уже десятых долей процента заполнения электродной поверхности адсорбированным реагентом, чтобы предельный ток был обусловлен главным образом химической реакцией, протекающей с участием адсорбированного вещества; при этом вклад, вносимый той же реакцией, но протекающей в объемном реакционном пространстве, становится незначительным. [2]
Вследствие высокой поверхностной активности большинства органических веществ случаи чисто объемных кинетических и каталитических волн очень редки. Довольно мало известно и о смешанных объемно-поверхностных волнах, когда предельный ток ограничен скоростью одной и той же химической реакции, протекающей как в объемном реакционном слое, так и на поверхности электрода. Примером такого ограничения тока является вторая волна на полярограммах малеиновой кислоты [19]: ее высота ограничена объемно-поверхностной протонизацией моноанионов малеиновой кислоты. Благодаря различному характеру влияния на объемную и поверхностную составляющие тока условий полярографирования, и в первую очередь периода капания электрода, температуры, а также содержания органического растворителя в растворе, удается определить [20] отдельно каждую из составляющих тока и оценить константы скорости объемной и поверхностной реакций. [3]