Cтраница 2
Меньшие размеры частиц и степень совершенства кристаллической структуры для синей формы по сравнению с розовой сказываются, как это и должно быть, на их термической устойчивости: синяя ( а-форма) Со ( ОН) 2 начинает дегидратироваться уже при температуре 170 С, а розовая ( р-форма) Со ( ОН) 2 устойчива даже при 300 С. [16]
![]() |
Спектры поглощения германомолибденовой гетерополикислоты. 1 - желтая форма. 2 - синяя форма. [17] |
Одной из общих причин получения невоспроизводимых результатов при использовании синих форм гетерополикислот этих элементов является применение более энергичных восстановителей, что приводит к восстановлению не только молибдена из гетерополиа-ниона, но и молибдена из молибдата аммония, который берется в избытке в качестве реактива для получения гетерополикислот. При определении кремния особенно важно учитывать последнее обстоятельство, так как известно, что на скорость образования гетеропо-лианиона оказывает влияние форма существования кремневой кислоты перед получением комплексного соединения. Кремневая гетерополикислота образуется из ортокремне-вой кислоты в течение 75 сек, из димера - 10 мин, а из более высоко конденсированных форм в течение 1 час. Для определения кремния и фосфора в виде синих форм гетерополикислот очень важно, чтобы ему предшествовала полнота образования желтой формы комплексного соединения. [18]
В алюминиевых сплавах рекомендуется определять фосфор фотометрическим методом в виде синей формы фосфор номолибде-новой гетерополикислоты, которую получают восстановлением желтой формы раствором SnCl2 после экстракции бутанолом. [19]
При определении фосфора в стали в качестве восстановителя для получения синей формы гетерополикислоты используют гидразин-сульфат. [20]
При рН 7 - 11, когда индикатор находится в синей форме, он образует хелаты, имеющие красную окраску, с ионами многих металлов, поэтому при прямом титровании при рН7 - 11 в момент эквивалентности наблюдается изменение окраски от красной к синей. [21]
При определении фосфора в стали [14] в качестве восстановителя для получения синей формы гетерополикислоты используют сернокислый гидразоний. [22]
Фосфор экстрагируют в виде гетерополикислот - желтой фос-форномолибденовой кислоты, ее восстановленной синей формы и в виде фосфорнованадиевой гетерополикислоты. [23]
При определении фосфора в стали [14] в качестве восстановителя для получения синей формы гетерополикислоты используют сернокислый гидразоний. [24]
В приведенных ниже методиках определение фосфора производят в виде комплексного соединения синей формы фос-форномолибденового гетерополианиона. При этом используют как методы с применением восстановителей, так и без них. В качестве восстановителей берут двухлористое олово и гидразинсульфат. [25]
Определение кремния производят так же, как и фосфора, в виде синей формы кремнемолибденового гетерополианиона. В качестве восстановителя часто применяют двухлористое олово. Аналогично определению фосфора можно проводить определение кремния, не применяя восстановителя. [26]
Фосфор ( до 10 - 4 %) определяют экстракционно-фотометриче-ским методом по реакции образования восстановленной ( синей формы) фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Рений в количестве до 150 мг определению фосфора не мешает. [27]
В кислых растворах ( рН 2), если окислительно-восстановительный потенциал вариаминового синего В ниже 600 мв, образуется только вышеприведенная синяя форма индикатора. Такие синие растворы можно даже по прошествии нескольких часов восстановить до бесцветных. Через несколько дней синие растворы самопроизвольно обесцвечиваются, и тогда синюю их окраску нельзя вызвать даже при помощи сильных окислителей. В растворах с более низким окислительным потенциалом ( 400 мв) появляется красная окраска, которая обесцвечивается значительно медленнее, чем синяя. В этом случае также через некоторое время наступает окончательное обесцвечивание раствора. Следовательно, необходимо предположить существование двух форм индикатора - синей и красней, из которых последняя является продуктом необратимого окисления. Благодаря этим свсйствам вариаминовый синий В был предложен Флашкой [108] в качестве индикатора для комплексометрического определения железа. [28]
Этот метод приготовления эталонных растворов используют при анализе всех объектов ( мышьяка и его соединений, сурьмы, галлия и его соединений), в которых для получения синей формы фосфорномолибденовой гетерополикислоты применяют аскорбиновую кислоту с тартратом калием антимонилом. [29]
Этот метод приготовления эталонных растворов используют при анализе всех объектов ( мышьяка и его соединений, сурьмы, галлия и его соединений), в которых для получения синей формы фосфорномолибденовой гетерополикислоты применяют аскорбиновую кислоту с тартратом калием антимопилом. [30]