Cтраница 3
![]() |
Диаграмма состояния Держащих огнеупоров и эмалей. Еще. [31] |
По отношению к рутилу брукит и анатаз являются метастабильными формами. [32]
Ниже этой температуры он неустойчив, однако может существовать как метастабильная форма в течение долгого времени. [33]
Низкотемпературные 0 - и у-модификации Zn2Si04 являются, вероятно, метастабильными формами этого соединения, так как непосредственного превращения a - Zn2Si04 в эти модификации достигнуто не было. Тэйлор доказывает, что структура J - Zn2Si04 может быть выведена из дефектной тридимито - или кристобалитоподобной сетки, в которой половина атомов кремния замещена цинком, а дополнительные атомы цинка входят в между-узлия. [34]
Изменение давления влияет и на кинетику полиморфных превращений и на образование метастабильных форм. Существует понятие активационного объема, представляющего собой разность между молярным объемом вещества в активированном состоянии во время протекания полиморфного превращения и его исходным объемом. Величина этого активационного объема, как правило, положительна, так как полиморфные превращения, происходящие с разрывом связей, не могут протекать без некоторого начального расширения решетки. Поэтому с кинетической точки зрения увеличение давления, препятствующего расширению решетки, должно уменьшать скорость полиморфного превращения и способствовать образованию метастабильных форм. По той же причине, если две полиморфные формы существенно отличаются по плотности, то переход более плотной модификации в менее плотную будет сопровождаться значительным увеличением удельного объема и увеличение давления будет препятствовать подобному переходу. [35]
Отметим, что это связано, очевидно, с наличием третьей метастабильной формы, фазы ( 3, в которую, начиная от 48, переходят метастабильные фазы у и а. [36]
Низкотемпературные ( 3 - и у-модификации Zn2Si04 являются, вероятно, метастабильными формами этого соединения, так как непосредственного превращения - Zn2Si04 в эти модификации достигнуто не было. Тэйлор доказывает, что структура p - Zn2Si04 может быть выведена из дефектной тридимито - или кристобали-топодобной сетки, в которой половина атомов кремния замещена цинком, а дополнительные атомы цинка входят в междоузлия. [37]
Однако очень часто обе диморфные формы неизвестны в свободном состоянии, а метастабильная форма обнаруживается лишь в качестве изоморфной примеси, которая приобретает кристаллическую форму находящегося в избытке вещества. Во многих случаях не удается получить изодиморфные ряды смешанных кристаллов в метастабильной области. В органических системах появление разрыва взаимной растворимости вследствие изоди-морфной растворимости является более частым и более вероятным случаем. [38]
Устойчивой формой карбоната кальция при обыкновенных условиях является кальцит, однако и метастабильная форма его ( арагонит) при тех же условиях достаточно устойчива. [39]
Однако очень часто обе диморфные формы неизвест-ны в свободном состоянии, а метастабильная форма обнаруживается лишь в качестве изоморфной примеси, которая приобретает кристаллическую форму находящегося в избытке вещества. Во многих случаях не удается получить изодиморфные ряды смешанных кристаллов в метастабильной области. В органических системах появление разрыва взаимной растворимости вследствие изоди-морфной растворимости является более частым и более вероятным случаем. [40]
Остается добавить, что быстрое охлаждение, естественно, приводит к выпадению метастабильных форм в виде множества весьма мелких сферолитов, равномерно заполняющих весь объем системы и создающих взвеси, приближающиеся к грубо коллоидным, в особенности при непрерывном размешивании системы ( фот. [41]
![]() |
Свойства хлорофиллом I и II ( Витт. [42] |
Этими способами установлено участие каротиноида в фотосинтезе, переходящего при освещении в метастабильную форму. При избыточном освещении энергия диссипирует через эту форму. Каротиноиды защищают хлорофилл от фотоокисления при избытке света. В фотоокислении участвуют специальные формы СЫа, входящие в фотореакционнъш центр. Конечным донором электрона для СЫ а служит вода. [43]
Интересно отметить, что в отличие от ксантеновых и тиазино-вых красителей на образование метастабильных форм ( триплет-ные состояния, время жизни которых 10 - 4 с) не влияет снижение концентрации красителя. Кроме этого, в случае связанных трифенилметановых красителей наблюдается лишь незначительный эффект тушения кислородом. [44]
Основным препятствием на пути эпитаксиального синтеза маза является не то обстоятельство, что алмаз представляет метастабильную форму углерода, а тот факт, что при этом образовываться стабильная форма углерода - графит, рода обнаруживают свою принадлежность к той или иной кации углерода лишь в кристаллической решетке. [45]