Cтраница 3
![]() |
Некоторые данные о различных катионных формах цеолитов Р ( В. [31] |
Структура гарронита пока не определена. Однако рентгенограммы гарронита и тетрагональной формы цеолита Р почти идентичны ( табл. 4.75 и 3.10), поэтому можно предположить, что структуры этих цеолитов одинаковы. Рентгенограммы цеолитов данного типа весьма сложны, что может быть вызвано присутствием нерасшифрованных фаз с близкой структурой. [32]
Многими авторами убедительно показано, что кристаллы белка синтезируются из аминокислот, поступающих из питательной среды и из цитоплазмы вегетативной клетки. Кристаллы имеют кубическую или тетрагональную форму. [33]
Устойчивая при обычных температурах моноклинная модификация двуокиси циркония при 1000 С переходит в тетрагональную. Этот эффект обратимый - при охлаждении тетрагональная форма вновь переходит в моноклинную. Переход, происходящий при несколько более низкой температуре, сопровождается аналогичным расширением. Эти полиморфные превращения лишают возможности получить из двуокиси циркония керамику со спекшимся черепком и зернистого строения. [34]
Устойчивая при обычных температурах моноклинная модифика-4 ция двуокиси циркония при 1000 С переходит в тетрагональную. Этот эффект обратимый - при охлаждении тетрагональная форма вновь переходит в моноклинную. Переход, происходящий при несколько более низкой температуре, сопровождается аналогичным расширением. Эти полиморфные превращения лишают возможности получить из двуокиси циркония керамику со спекшимся черепком и зернистого строения. [35]
Все они основаны на икосаэдр ических группировках В12, соединенных друг с другом разными способами. На рис. 54 изображена элементарная ячейка тетрагональной формы, содержащая 50 атомов. Самой сложной, но термодинамически наиболее устойчивой является ( - ромбоэдрическая модификация, содержащая 105 атомов в элементарной ячейке. [36]
Нейтральный трехводный гипохлорит кальция Са ( ОС1) 2 ЗН2О образуется в процессе непосредственного хлорирования суспензии Са ( ОС1) 2 - 2Са ( ОН) 2 почти до нейтральной среды. Кристаллы нейтрального гипохлорита кальция представляют собой маленькие тонкие пластинки тетрагональной формы с закругленными углами; величина этих кристаллов не превышает 0 2 - 0 5 мм. [37]
Для полибутена-1 отмечена некоторая специфичность изменения кристаллических форм. Кристаллиты, образующиеся непосредственно в момент формования, имеют тетрагональную форму, но после намотки полокна на приемное устройство п нем обнаруживается уже гексагональная форма кристаллитов. В неориентированном состоянии для перехода от тетрагональной формы к гексагональной при комнатной температуре требуется 2 - 3 дня, в то время как и ориентированном состоянии этот процесс протекает в течение нескольких минут. [38]
При комнатной температуре моноклинная форма решетки двуокиси циркония стабильна. С повышением температуры до 1000 и более градусов кристаллическая решетка принимает тетрагональную форму. [39]
Элементарная ячейка выше температуры Кюри имеет кубическую форму. Ниже температуры Кюри под влиянием сильных внутренних полей происходит смещение ионов так, что ячейки принимают тетрагональную форму с дипольным моментом. [40]
При приближении к поверхности кристалла карбамида молекулы н-алкана она адсорбируется на этой поверхности; при этом кристалл-карбамида получает достаточно энергии для перехода из тетрагональной формы в гексагональную. Калориметрическим методом была определена [16] теплота адсорбции н-октана карбамидом с размерами частиц 0 1 - 0 15 мм. Авторы этой работы установили, что теплота адсорбции н-алкана на твердой поверхности карбамида несколько больше вычисленной теплоты образования комплекса, составляющей 6 7 кДж на одну метильную группу. Поэтому они считают, что н-алканы удерживаются в решетке адсорбционными силами. В работе [8] явление адсорбции отрицается. [41]
Однако длительное выдерживание тетрагональной модификации при температурах от 870 до 1370 К всегда приводит по крайней мере к частичному образованию моноклинной формы, и это превращение начинается с поверхности частицы и постепенно распространяется к ее центру. По-видимому, имеется критический размер кристаллитов, равный приблизительно 30 нм; частицы двуокиси циркония большего размера не могут находиться в тетрагональной модификации при комнатной температуре, и Гарве [89] допускает, что существование тетрагональной формы в кажущихся метастабильных условиях при температуре ниже 1370 К определяется различием в поверхностной энергии двух модификаций. [42]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от Натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [43]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [44]
В керамике, например, это имеет место при производстве изделий на основе Zr02, имеющего несколько полиморфных форм. При образовании высокотемпературной кубической формы Zr02 в виде твердых растворов замещения со структурно близкими оксидами ( CaO, MgO, SrO, V203, Ce02, Y203, Th02) эта форма стабилизируется при обычной температуре и таким образом нежелательный переход тетрагональной формы в моноклинную предотвращается. [45]