Cтраница 1
![]() |
Схема экспериментальной установки. [1] |
Меченый формальдегид был получен из меченого метилового спирта при помощи неполного окисления последнего кислородом воздуха на серебряном катализаторе, нанесенном на пемзу. [2]
![]() |
Изменение удельных активностей СО ( / и СО ( / / при окислении бутана.| Изменение удельных активностей формальдегида ( / и окиси углерода ( / / при окислении метана. [3] |
Меченый формальдегид добавляли в реагирующую смесь пропусканием части воздуха через барботер, содержащий 10 % раствор меченого формалина. [4]
![]() |
Изменение концентрации ( 1, общей ( 2 и удельной ( 3 активностей метанола.| Кинетика образования ( 1, накопления ( 2 и расходования ( 3 метанола в реакции окисления пропилена. [5] |
Меченый формальдегид образуется как продукт реакции, причем по крайней мере частично он образуется из метанола. [6]
Если углекислота сначала восстанавливается до некоторого Cj-соединения, то можно было бы обнаружить меченый формальдегид или муравьиную кислоту. Однако содержание радиоактивного изотопа в этих соединениях, которое мы обнаружили после двухминутной экспозиции Scenedesmus ( 1 г) в атмосфере с радиоактивной двуокисью углерода, было очень низким; в формальдегиде, выделенном методом адсорбционной хроматографии в виде 2 4-динитро-фенилгидразона, содержалось около 33 импульсов / сек. Есть веские основания считать, что летучие кислоты состоят в основном из уксусной кислоты, но в приводимых расчетах мы будем считать, что они полностью состоят из муравьиной кислоты. [7]
Таким образом, можно считать, что в реакциях окисления в исследованных условиях образование меченого формальдегида в присутствии ацетальдегида, меченого в карбонильной группе, не может быть объяснено изомеризацией ацетильных радикалов. Энергия активации реакции ( XI), согласно (V.24), составляет примерно 1 8 ккол / молъ. [8]
Моисеев, Поймай и Расиомова [206] покапали, что при термической деструкции фспол-формальдегпдиых полимеров, полученных с применением меченого формальдегида ( С14), большая часть углерода метиленовых трупп ( 76 %) участвует в образовании кокса, а не удаляется в виде летучих продуктов. [9]
![]() |
Температура вспышки водно-метанольных растворов формальдегида.| Вязкость технических растворов формальдегида. [10] |
По отношению к микрофлоре ( активному илу) формальдегид является так называемым первичным ( предпочтительным) продуктом. Так, опыты по биологическому разложению меченого формальдегида нСН20 показали, что этот продукт окисляется в шесть раз быстрее, чем формиат натрия и в два раза быстрее, чем метанол. [11]
![]() |
Изменение температуры в зоне реакции. [12] |
В качестве дополнения к этой схеме упомянем данные Неймана и Фек-лисова [97], в соответствии с которыми при окислении меченого ацетальдегида отношение количества формальдегида, образовавшегося из метиль-ной группы, к количеству формальдегида из карбонильной группы равно 8: 1, причем это отношение в присутствии углеводородов может быть еще больше. Это может объяснить, почему нельзя обнаружить меченый формальдегид в опытах. [13]
![]() |
Изменение концентрации формальдегида с ( 1 и окиси углерода с2 ( 2 и их удельных активностей ( 3 и 4 со временем. [14] |
Имеется довольно мало сведений относительно образования формальдегида и его дальнейшего окисления в окись углерода. Поэтому представляется полезным окислить метан в присутствии меченого формальдегида. [15]