Формиат - кобальт
Cтраница 2
В работе показано, что в случае образования при окислительной декобальтизации нерастворимого в продукте формиата кобальта последний может быть переведен в маслорастворимые соединения в процессе дистилляции. Для этого необходимо наличие эквивалентных формиату кобальта количеств высших органических кислот в дистиллируемом продукте и обеспечение вывода муравьиной кислоты с дистиллятом. [16]
Появление эндотермических эффектов при 142 и 205 связано с потерей кристаллизационной воды и разложением формиата кобальта, а эффект при 216 - с плавлением капрона. Следующий за ним экзотермический эффект с максимумом при температуре 232, по-видимому, связан с хемосорбционным взаимодействием расплава капрона и поверхности высокодисперсных частиц кобальта, образующихся при разложении формиата. [17]
Как видно из проведенных опытов ( табл. 2), наиболее сильно замедляют реакцию окислы железа и формиат кобальта. Продолжительность синтеза дихлорангидрида зависит от влажности исходной кислоты. [18]
 |
Растворимость форшшта кобальта в различных растворителях. [19] |
В продуктах гидроформилирования пропилена при окислительной декобальтизации могут содержаться различные кислоты: нафтеновые, 2-этилгексановая, 2-этилгексеновая, масляные и другие: любая из них при определенных условиях может вытеснять муравьиную кислоту из формиата кобальта. Исследованы некоторые закономерности протекания этой реакции. [20]
 |
Растворимость форшшта кобальта в различных растворителях. [21] |
Предварительные опыты показали, что формиат кобальта, добавленный в окисленный продукт гидроформилирования, в процессе дистилляции переходит из суспендированного состояния в масло-растворимые соединения кобальта. Это обусловлено протеканием обменной реакции формиата кобальта с высшими органическими кислотами. [22]
В работе показано, что в случае образования при окислительной декобальтизации нерастворимого в продукте формиата кобальта последний может быть переведен в маслорастворимые соединения в процессе дистилляции. Для этого необходимо наличие эквивалентных формиату кобальта количеств высших органических кислот в дистиллируемом продукте и обеспечение вывода муравьиной кислоты с дистиллятом. [23]
Осадок, выпавший в колбе, и фильтр с осадком промывали горячей водой и анализировали фильтрат на содержание кобальта. Кобальт, перешедший в водный раствор, принимали за формиат кобальта. [24]
Работы Уэндера, Орчина и Сторча [10] состояли в гидрировании масляного альдегида при 185 с применением восстановленного металлического кобальта в качестве катализатора. В каждом из трех опытов использовался свежеприготовленный катализатор, полученный обработкой раствора формиата кобальта в циклогексане водородом при 185 в течение 2 час. [25]
Отсутствие повышения скорости в таких опытах с добавками твердого продукта, возможно, по крайней мере частично объясняется указанной недостаточностью контакта между на - меренно добавленным твердым продуктом и исходным веществом. С целью выяснения степени контакта нами с В. А. Протащиком [ 131 были поставлены опыты по изотопному обмену между формиатом кобальта и металлическим кобальтом. Результаты этих опытов показывают на отсутствие изотопного обмена в этой системе; этот результат согласуется с представлением о недостаточности контакта между заранее внесенным твердым продуктом и исходным веществом. Причиной отсутствия каталитического действия в таких опытах могут быть, однако, также отличия в свойствах поверхности твердого продукта, образующегося in situ, и продукта, на котором произошла адсорбция атмосферных и других газов при перенесении его из реакционной трубки и смешении со свежей порцией исходного вещества. [27]
Рассматриваемая теория позволяет предсказать изменение скорости реакции при введении в решетку исходного твердого вещества катионов с отличными уровнями валентных электронов. Введение в решетку катионов, которые являются донорами электронов, должна уменьшать разность потенциалов V, а вместе с тем понижать скорость реакции. Эти соотношения проверены на примере разложения формиата кобальта, содержащего добавки двухвалентного марганца. [29]
Лангенбск [146] получал контактные катализаторы на основе смешанных солей, восстанавливая: последние в виде смешанных кристаллов в токе водорода. Смешанные кристаллы удобны тем, что в них чрезвычайно тонко, вплоть до ионов, распределены компоненты. Заряды и иоипыс радиусы катионов, а тат же химическая природа анионов должны быть идентичны. Для облегчения разложения применяют ьсегда оксалатные или формиатные ионы, обладающие восстановительными свойствами, При разложении должны образовываться пе новые смешанные кристаллы, а два разных вещества. Для этого один компонент разлагают не затрагивая другого дли разлагают оба компонента, но с образованием разных веществ. Так, например, при разложении смешанных кристаллов формиатов никеля и магния и токе водорода получают гшколевыи контактный катализатор на окиси магния. Исследованы системы сме-таппых кристаллов иксалатов п формиатов кобальта и цинка, а также меди и кальция. [30]
Страницы: 1 2