Cтраница 1
Формиаты целлюлозы не получили и, по-видимому, не смогут получить практического применения из-за крайне низкой гидролитической устойчивости формильных групп167, растворимости формиатов - целлюлозы в ограниченном числе растворителей188, а также из-за сильной коррозии аппаратуры при действии муравьиной кислоты. [1]
Формиаты целлюлозы очень неустойчивы и легко разлагаются при действии влаги. [2]
Формиаты целлюлозы различной степени этерификации растворяются в ограниченном числе растворителей. Проведенные исследования растворимости показали, что формиаты целлюлозы с у 200 даже при сравнительно низкой степени полимеризации растворимы только в концентрированной фосфорной и муравьиной кислотах, в водных растворах роданидов и хлористого цинка. Применение указанных растворителей при промышленной переработке этих эфиров целлюлозы представляет большие затруднения. [3]
При получении формиата целлюлозы возможна этерификация непосредственно муравьиной кислотой, но этот эфир нестабилен. [4]
Степень этерификации получаемого формиата целлюлозы зависит от концентрации муравьиной кислоты. Получение препаратов с Y ЮО возможно только при действии 98 - 99 % - ной кислоты. Муравьиная кислота при концентрации ниже 90 % не этерифицирует целлюлозу. Муравьиная кислота является сильной кислотой, поэтому при зтерификации всегда имеет место более или менее значительная деструкция целлюлозы. [5]
Вычислить теоретический выход формиата целлюлозы ( по отношению к исходной целлюлозе), если продукт содержит 48 92 % связанной муравьиной кислоты. [6]
Вопрос о причинах, вызывающих гидролиз формиатов целлюлозы, исследован недостаточно. Возможно, что прочность связи остатков муравьиной кислоты с различными спиртовыми группами в элементарном звене макромолекулы различна. Поэтому скорость омыления формильных групп, замещающих водород в первичных или вторичных гидроксильных группах, может быть различной. [7]
Для уточнения приведенных выше противоречивых данных и для изучения устойчивости формиатов целлюлозы требуются специальные исследования. [8]
Формиаты целлюлозы различной степени этерификации растворяются в ограниченном числе растворителей. Проведенные исследования растворимости показали, что формиаты целлюлозы с у 200 даже при сравнительно низкой степени полимеризации растворимы только в концентрированной фосфорной и муравьиной кислотах, в водных растворах роданидов и хлористого цинка. Применение указанных растворителей при промышленной переработке этих эфиров целлюлозы представляет большие затруднения. [9]
Этим способом получают нитраты, сульфаты и формиаты целлюлозы. Этери-фикация ее Н3РО4 в смеси с мочевиной дает фосфаты целлюлозы. Вследствие обратимости р-ции применяют конц. [10]
Известно большое число эфиров целлюлозы и среди них - смешанные эфиры, например ацетобутираты целлюлозы, однако наиболее подходящими для формования волокна являются ацетаты целлюлозы. Были также получены и переработаны в волокно эфиры целлюлозы и-муравьиной кислоты - формиаты целлюлозы. [11]
Из всех сложных эфиров целлюлозы формиаты наименее устойчивы. При действии влаги в течение нескольких недель они омыляются. Даже при испарении растворов формиата целлюлозы на воздухе происходит гидролиз этого эфира. Образующиеся пленки состоят из гидратцеллюлозы. Только при формовании пленок из растворов формиатов целлюлозы в пиридине удается избежать омыления эфира. В этом случае получаемые пленки состоят не из целлюлозы, а из формиата целлюлозы. [12]
Из всех сложных эфиров целлюлозы формиаты наименее устойчивы. При действии влаги в течение нескольких недель они омыляются. Даже при испарении растворов формиата целлюлозы на воздухе происходит гидролиз этого эфира. Образующиеся пленки состоят из гидратцеллюлозы. Только при формовании пленок из растворов формиатов целлюлозы в пиридине удается избежать омыления эфира. В этом случае получаемые пленки состоят не из целлюлозы, а из формиата целлюлозы. [13]
Из всех сложных эфиров целлюлозы формиаты наименее устойчивы. При действии влаги в течение нескольких недель они омыляются. Даже при испарении растворов формиата целлюлозы на воздухе происходит гидролиз этого эфира. Образующиеся пленки состоят из гидратцеллюлозы. Только при формовании пленок из растворов формиатов целлюлозы в пиридине удается избежать омыления эфира. В этом случае получаемые пленки состоят не из целлюлозы, а из формиата целлюлозы. [14]
Муравьинокислые эфиры целлюлозы ( формиаты) обладают совершенно особыми свойствами и занимают первое место в полимер-гомологическом ряду сложных эфиров целлюлозы и высших жирных кислот. Природная целлюлоза, если только набухание ее не происходит предварительно или параллельно, с трудом поддается формилированию. Гидратцеллюлоза легко формилируется безводной или 98 % - ной муравьиной кислотой с серной кислотой в качестве катализатора, но эта реакция обычно является неполной, и триформиат образуется редко. Уйеда и Хата [306] приготовили сложный эфир, содержащий 50 5 % муравьиной кислоты ( в триформиате 56 09 %), этерифицируя регенерированную целлюлозу безводной муравьиной кислотой и серной кислотой. Монтонна [304] приготовил триформиат двухступенчатым способом. Формиаты целлюлозы являются весьма неустойчивыми и разлагаются даже при комнатной температуре. Они не растворяются в обычных органических растворителях, но растворяются в пиридине, муравьиной кислоте, в водных растворах некоторых солей, в частности в тиоцианатах и в хлористом цинке. [15]