Cтраница 1
Формирование тиксотропной структуры в растворах ненасыщенных олигоэфиров можно осуществить, добавляя полимер с ограниченной растворимостью в данной композиции, например полиамид, для которого стирол является плохим растворителем. [1]
![]() |
Кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из метилметакрилата с 20 % БНК. [2] |
Формирование тиксотропной структуры в композициях из ММА, модифицированных блок-сополимером АБС, позволяет значительно понизить внутренние напряжения при отверждении композиций. При введении большого количества наполнителей ( например, 80 % диабаза) внутренние напряжения возрастают в 1 5 раза. Продолжительность отверждения композиции можно регулировать, применяя различные окислительно-восстановительные системы. [3]
Однако, для формирования тиксотропной структуры помимо специфического взаимодействия на границе раздела фаз необходимо также диспергирование наполнителя в органической среде и равномерное его распределение в системе. Было установлено [166], что аэросил не структурирует ненасыщенные олигоэфиры в отсутствие стирола, хотя и обусловливает увеличение вязкости композиции. [4]
Явление гистерезиса должно иметь место всегда вследствие различия условий формирования тиксотропных структур в потоке и в покое. В первом случае оно возникает в анизотропных условиях течения, характеризующихся определенной тенденцией к ориентации частиц дисперсной фазы. [5]
В связи с тем что тиксотропное состояние является характерным также для природных высокомолекулярных соединений, из которых построены клетки живых организмов и межклеточное вещество ( например, белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов), явление понижения внутренних напряжений в полимерных системах за счет создания тиксотропной структуры играет существенную роль и в биохимических процессах, связанных с ростом и жизнедеятельностью живых организмов, особенно на начальных стадиях развития и генезиса растительного и животного мира, а также при получении продуктов питания, поскольку формирование тиксотропной структуры способствует более равномерному распределению компонентов и стабилизации физико-химических свойств системы. [6]
Регулирование концентрации полярных групп в хлоропрено-вых каучуках позволяет значительно улучшить адгезионные и прочностные свойства покрытий и клеевых прослоек при понижении в системе внутренних напряжений. В растворах хлоро-преновых каучуков формирование тиксотропной структуры наблюдается при определенной оптимальной степени хлорирования. При высокой концентрации хлора вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия в покрытиях возникает неоднородная дефектная структура. Формирование такой структуры сопровождается самопроизвольным растрескиванием покрытий на стадии удаления растворителя. [7]
В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132-134] следует, что формирование тиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я - величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры - парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. [8]
В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132-134] следует, что формирование тиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления п - величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине л легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям л от температуры - парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. [9]
![]() |
Кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из метилметакрилата с 20 % БНК. [10] |
Для повышения химической стойкости покрытий большое практическое значение имеет уменьшение в составе композиции содержания модифицирующих добавок, не стойких к воздействию агрессивных сред. Оптимальное количество модификатора в системе, необходимое для формирования тиксотропной структуры, обеспечивающей наилучший комплекс эксплуатационных свойств, удается значительно уменьшить при использовании эла-сюмеров типа блок-сополимеров АБС с регулярным строением макромолекул. При введении их в небольших количествах ( до 5 %) в ММА удается создать упорядоченную сетчатую структуру. Об этом свидетельствуют данные о влиянш - концентрации добавки АБС на реологические свойства композиций. Установлено, что при небольшом содержании добавки в мономере возникает тиксотротшая структура. С увеличением содержания добавки свыше 5 % характер реологических кривых существенно не изменяется, но наблюдается увеличение вязкости и степени структурирования системы. [11]
![]() |
Зависимость вязкости от напряжения сдвига для дисперсий БК.| Влияние концентрации добавки СТ на физико-механические свойства покрытий из дисперсий бутилкаучука. [12] |
Исходные композиции бутилкаучу-ка представляют собой слабо структурированные системы. В присутствии ДЭДТК возрастает вязкость разрушенной и неразрушенной структуры и наблюдается плавный переход между ними. Иные закономерности в изменении реологических свойств наблюдаются при введении в композицию бутилкаучука соли стиромаля. Укрупнение структурных элементов и изменение их морфологии способствуют формированию тиксотропной структуры с резким перепадом между верхним и нижним уровнем вязкости. Различный механизм структурообразования в присутствии исследованных добавок проявляется не только в концентрированных композициях, но и в разбавленных растворах. [13]
![]() |
Структура полиэфирных покрытий из тиксотропной композиции на границе с воздухом. [14] |
Исследование реологических свойств растворов ненасыщенных олигоэфи-ров, в которые добавлен стиромаль, показало, что при отсутствии инициатора и ускорителя полимеризации система загустевает незначительно. Однако с введением окислительно-восстановительной системы после 2 ч выдерживания растворов в закрытой емкости небольшие добавки стиромаля ( от 0 5 до 1 0) происходит сильное структурирование композиции. Максимальная вязкость таких растворов составляет НО, минимальная-4 Па-с. Значительное расхождение вязкости разрушенной и неразрушенной структуры свидетельствует о хороших тик-сотропных свойствах растворов ненасыщенных олигоэфиров, модифицированных стиромалем. Выдерживание растворов олигоэфиров, содержащих инициатор и ускоритель полимеризации, в этих же условиях без стиромаля не приводит к формированию тиксотропной структуры. [15]