Cтраница 2
В начале статьи он указывает, что ИЗ двух возможных выводов, вытекавших из его исследований: 1) удвоить формулы неорганических соединений, или 2) уменьшить вдвое формулы органических соединений, он считает теперь более правильным второй вывод. Далее он указывает, что основной причиной, приведшей к удвоению формул органических соединений, является дуалистический подход к составу солей органических кислот, в которых окислам металлов и, в частности, окислу серебра приписывалась формула RO: Если бы рассматривали атомы и эквиваленты в ка честве сижжимов и если бы не старались ( искусственно. [16]
Достаточно напомнить30, что, например, у Ампера молекулы простых газообразных веществ - кислорода, водорода, азота - состоят из четырех атомов, а хлора из восьми, что молекула воды состоит из четырех атомов водорода и двух кислорода; что у Дюма не было четкого отграничения понятий атома и молекулы, что формулы органических соединений у него соотносились то с двумя, то с четырьмя объемами пара, что углекислота представляет у него соединение одного объема кислорода с одним объемом углеродного пара, что хотя Годэн больше всего приближался к Авогадро, но, как обнаружил Гуарески, у Годэна имеются даже текстуальные заимствования у Авогадро31, причем он нигде не делает прямой ссылки на итальянского физика. И, конечно, уж нельзя говорить о теории Авогадро и Клаузиуса не только потому, что их первые работы разделены без малого полустолетним промежутком времени, но и потому, что у Клаузиуса не было той теории, которая позволяла бы химикам ею воспользоваться для решения своих насущных задач, для определения молекулярного веса в первую очередь. [17]
Желая получить вполне сопоставимые формулы органических соединений и, соответственно, их молекулярных весов ( весов сложных атомов), Жерар стал пользоваться объемным законом газовых реакций, но не в формулировке Гей-Люссака, а скорее - в понимании Авогадро, предложившего свой закон еще в 1811 г. Закон Авогадро во времена Жерара был совершенно забыт и, может быть поэтому, Жерар совершенно не упоминает имени Авогадро в своих сообщениях и, таким образом, чисто стихийно воспринимает его идеи. В результате экспериментальных и теоретических поисков Жерар и принял двухобъемные формулы и на этой основе не только получил возможность сравнивать формулы различных соединений, но и определять правильные атомные веса для кислорода, углерода, азота и серы, о чем мы выше говорили. [18]
Он говорил о предложенных им формулах органических соединений, учитывающих валентность входящих в их состав атомов, и о том, что эти формулы отражают химическое строение вещества, то есть порядок расположения атомов в молекулах и связи между атомами. [19]
В начале статьи он указывает, что ИЗ двух возможных выводов, вытекавших из его исследований: 1) удвоить формулы неорганических соединений, или 2) уменьшить вдвое формулы органических соединений, он считает теперь более правильным второй вывод. Далее он указывает, что основной причиной, приведшей к удвоению формул органических соединений, является дуалистический подход к составу солей органических кислот, в которых окислам металлов и, в частности, окислу серебра приписывалась формула RO: Если бы рассматривали атомы и эквиваленты в ка честве сижжимов и если бы не старались ( искусственно. [20]
Химическая структура молекулы может быть представлена только одной рациональной формулой, которая выражает все основные химические свойства данного вещества. Это положение имеет большое практическое значение, око дало возможность на основании формулы органического соединения предсказать его свойства и поведение в химических реакциях. [21]
Известно, что главным поводом к удвоению прежнего пая углерода послужил тот факт, что во всех своих соединениях углерод встречается не иначе, как в парном числе атомов. Сам Кольбе не отвергает этого, что доказывает принимаемая им четырехатомность карбонила и двуосновная угольная кислота; кроме того, во всех формулах органических соединений у него не встречаем менее С. Орленмейер в своем объяснении теории Кольбе говорит: Касательно углерода, составляющего основания всей его теории, можно согласиться, что Кольбе имеет некоторое право считать атом С 6, так как С 12 не составляет еще абсолютно доказанного факта. Признавая вполне справедливость последнего замечания, нельзя, однако, находить основательным мнение, которое удерживается только вследствие излишней приверженности к старине. Хотя вес атома углерода С 12, принятый ныне, подобно атомам других элементов, не выражает абсолютной истины, но он основывается на гораздо большей массе фактов в сравнении с прежним, для определения которого служили преимущественно его простейшие неорганические соединения. Вероятно, всякий будет поставлен в очень затруднительное положение, если придется отвечать на вопрос: что же заставляет Кольбе принимать прежний пай углерода. [22]
Еще в 1863 г. Бутлеров [ 1, стр. И действительно, во второй половине 60 - х годов Кольбе оставил тип С204 и принял за основу тип С2Н4 ( С 6), а в 1869 г. перешел [2] к атомным весам С 12, О 16 и типу СН4, исходя из которого, замещая атомы водорода на радикалы, он стал выводить формулы органических соединений так же, как раньше он выводил их из типа углекислоты ( см. гл. Но что было бы прогрессивным для конца 50 - х годов, в конце 60 - х являлось уже признаком явной отсталости. Одновременно Кольбе пришел к чисто фантастическому утверждению, что углеродный атом, вступивший в молекулу при замещении, находится в подчиненном положении по отношению к углеродному атому, бывшему уже в этой молекуле, что, иными словами, последний доминирует над первым. [23]
Еще в 1863 г. Бутлеров 11, стр. И действительно, во второй половине 60 - х годов Кольбе оставил тип С204 и принял за основу тип С2Н4 ( С 6), а в 1869 г. перешел [2] к атомным весам С - 12, О 16 и типу СН4, исходя из которого, замещая атомы водорода на радикалы, он стал выводить формулы органических соединений так же, как раньше он выводил их из типа углекислоты ( см. гл. Но что было бы прогрессивным для конца 50 - х годов, в конце 60 - х являлось уже признаком явной отсталости. Одновременно Кольбе пришел к чисто фантастическому утверждению, что углеродный атом, вступивший в молекулу при замещении, находится в подчиненном положении по отношению к углеродному атому, бывшему уже в этой молекуле, что, иными словами, последний доминирует над первым. [24]
Новая унитарная система получила к 1856 - 1857 гг. признание многих химиков-органиков, главным образо-м молодого поколения. Это, однако, не значит, что вместе с ней ученые признавали также и гипотезу Авогадро, как теоретическую основу новой системы. Признавая формулы органических соединений, предложенные Жераром, большинство химиков исходило главным образом из соображений химического порядка, не связывая это с необходимостью соответствия гипотезе Авогадро. [25]
Масс-спектрометрия позволяет определять молекулярную массу и структуру органических соединений. В тех случаях, когда пик молекулярных ионов в масс-спектре достаточно интенсивен, можно приближенно рассчитать валовую ( брутто) формулу органического соединения по числу атомов каждого вида. Для этого используют соотношение интен-сивностей пиков изотопов элементов, входящих в органическое соединение. Например, число атомов углерода в молекуле углеводорода можно точно определить по интенсивности пика иона с массой на единицу большей, чем у молекулярного иона. [26]
Действительно - рассуждал Жерар - формулы С204 и S204 соответствуют либо одному, либо двум эквивалентам. Если верно первое предположение, то следует удвоить все формулы неорганических соединений, если же справедливо второе предположение, то надо все формулы органических соединений разделить пополам. [27]
Немецким химическим обществом и содержал два раздела: А - жизнь общества: повестки и протоколы заседаний, отчеты, некрологи, портреты, небольшие обзорные доклады и В ( основной) - оригинальные работы из всех областей химии. В этом журнале печатались не только работы немецких химиков, но и ученых других стран; в частности, в нем были опубликованы некоторые работы Н. Н. Любавина, Н. Н. Зинина, Н. Д. Зелинского, С. С. Наметкина и др. К журналу прилагался ежегодно авторский и предметный указатели, а также указатель формул органических соединений. [28]
Немецким химическим обществом и содержал два раздела: А-жизнь общества: повестки и протоколы заседаний, отчеты, некрологи, портреты, небольшие обзорные доклады и В ( основной) - оригинальные работы из всех областей химии. В этом журнале печатались не только работы немецких химиков, но и ученых других стран; в частности, в нем были опубликованы некоторые работы Н. Н. Любавина, Н. Н. Зинина, Н. Д. Зелинского, С. С. Наметкина и др. К журналу прилагался ежегодно авторский и предметный указатели, а также указатель формул органических соединений. [29]
Авогадро, создавшая основу для определения правильных атомных и молекулярных масс, эквивалентов. В результате вступили в свои права старые атомные массы Я. Берцелиуса и был наведен некоторый порядок в написании формул органических соединений, хотя бы в отношении их состава. Франкланда в области металлоорганических соединений возникло учение о постоянной валентности элементов, о присущей им способности постоянно удовлетворять свое сродство путем сочетания со строго определенными весовыми количествами других элементов. [30]