Cтраница 1
Мезомерные формулы, показанные на с. НЭП заместителей в замещенных бензолах по механизму сопряжения с активным участием только орто - и пяра-положений бензольного кольца. [1]
Справа написана современная мезомерная формула ( см. доклад, стр. Бросается в глаза сложность и несимметричность второй формулы, совершенно но соответствующая нашим знаниям о строении нитробензола. Структурно-электронные формулы показывают порядок ( распределение) и-связей между атомами, центры тяжести гс-элсктронных облаков и наличие необобщенных пар электронов, принимающих участие в электронном взаимодействии. [2]
Что касается мезомерных формул, то я считаю, что стрелки, если речь идет о смещении электронов, о сопряжении связей, допустимы, хотя мне и не приходилось пользоваться ими ни в учебнике, ни в своих работах. А если вы имеете в виду мезомерию по Ингольду, то я считаю ее безусловно неправильной. [3]
Их называют мезомерными формулами. [4]
Отсюда следует, что направление изогнутых стрелок в мезомерной формуле фторэтилена или каких-либо других молекул нельзя отождествлять с направлением я - составляющей дипольного момента молекулы. [5]
Направление присоединения азида к несимметричным замещенным олефи-нам было проиллюстрировано выше на примере присоединения фенилазида к стиролу и этиловому эфиру акриловой кислоты. Эти результаты показывают, что из двух мезомерных формул азида, приведенных выше, большее значение в реакциях циклоприсоединения имеет первая, в которой отрицательный заряд находится у а-азотного атома. Здесь наблюдается аналогия с диазоалканами, которые присоединяются к сопряженным ненасыщенным карбонильным соединениям таким образом, как если бы они имели отрицательный заряд на атоме углерода. [6]
Диазотаты могут в щелочном растворе действовать окисляюще, превращая соли двухвалентного железа в соли трехвалентного, гидрохинон в хинон, спирты в альдегиды. Все химические факты, выдвигавшиеся против формулы Анжели, не противоречат данному выше изображению органического аниона с помощью мезомерных формул, учитывая характерную для этих веществ изменчивость. [7]
Для описания распределения электронной плотности в молекуле с помощью структурных формул используют два приема. Либо обычные структурные фор-кулы дополняют стрелками ( прямыми и изогнутыми), отображающими направление и способ смещения электронной плотности ( мезомерные формулы), либо для одного п того же вещества используют несколько структурных формул, отображающих крайние ( граничные) смешения электронной плотности. [8]
Заместители, вызывающие - [ - / - эффект, например третичная бутильная группа, которые отталкивают электроны, но не отдают их, оказывают такое же действие, но выраженное более слабо. Увеличение электронной плотности в орто - и / ш / зя-голожениях в этом случае менее значительно, вследствие чего вес мезомерных формул 1, II и JII оказывается относительно меньшим. Первичные и вторичные алкилыше группы, вызывающие - - f - и 4 - - эффекты, действуют аналогичным образом. [9]
Левкоеву, Залесской и Темниковой, я задаю вам: не кажется ли вам, что все те объяснения строения, которые вы приводите в защиту мезомерных формул, совершенно произвольны. [10]
В рамках метода мезомерии первая такая попытка принадлежит, по-видимому, Пюльман [72], которая пришла к выводу, что имеется параллелизм между подвижностью электронов данной вершины и ее индексом свободной валентности. Увеличение ( или уменьшение) заряда, связанное с приближением электрофильного ( или нуклеофильного) реагента к молекуле нафталина, больше для а-атома углерода, чем для 3-атома. Отсюда и поляризация во время радикальных реакций, которая связана с образованием новых мезомерных формул, обладающих холостым электроном в месте реакции, должна быть пропорциональна индексу свободной валентности в данном месте и по природе самого радикального реагента не зависит от избытка или недостатка заряда. Поэтому, может быть, индекс свободной валентности лучше представлять по аналогии с расчетами Коул-сона методом молекулярных орбит ( стр. [11]